スルフェンアミド

スルフェンアミドには様々な合成経路が提示されている^[1][2]。

最も一般的な合成法として、塩化スルフェニルとアミンを用いた以下の反応が利用されている。塩化物の代わりに臭化物を用いることもあるが、ヨウ化物では別の反応が進んでしまうため通常用いられることはない。

RSCl + R'R”NH → RSNR'R” + HCl

S-N結合の形成には、窒素が求核剤・硫黄が求電子剤として求核置換反応が起こる。そのためR基の種類によっては、脱離基としてハロゲン以外（OR, NR₂, SO₂Ar, SCN）が用いられることもある。

芳香族チオールは酸化剤の存在下でアミンと反応して以下のようにスルフェンアミドを生成する。

ArSH + HNR₂ → ArSNR₂ + H₂O

また銅(I)イオンを触媒として以下のようにスルフェンアミドを生成する。副生成物として、ジスルフィドとアミンが生成される。

RSH + R'N₃ → RSNHR' + RSSR + R'NH₂

ジスルフィドからは以下のように銀や水銀の塩（MX = AgNO₃, AgOAc, HgCl₂）を用いてスルフェンアミドが生成される。

RSSR + MX + 2R'₂NH₂ → RSNR'₂ + RSM + R'₂NH₂X

また以下のようにハロゲン化窒素と反応することでも生成される。

RSSR + XNR'R” → RSNR'R” + RSX

スルフェンアミドは多種多様な反応をする。S-N結合の極性の高さから、硫黄は求核剤と窒素は求電子剤と反応する。双方とも酸化され得、還元反応によって結合が解かれる。また特徴的な熱・光化学反応も知られている^[1]。S-N結合を形成する硫黄には2つ、窒素には1つの孤立電子対が存在するため、それらが多重結合の形成や置換基の結合を可能としている。またアッペル反応の応用例も示されており、o-nitrobenzenesulfenamideがトリフェニルホスフィンと四塩化炭素の存在下で反応することで、o-nitro-N-(triphenylphosphorany1idene)-benzenesulfenamideが生成される^[3]。