Dess-Martin-Periodinan
organische Jod-Verbindung, Oxidationsmittel
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Dess-Martin-Periodinan ist eine chemische Verbindung, die in der organischen Synthese zum Oxidieren von primären Alkoholen zu Aldehyden und sekundären Alkoholen zu Ketonen genutzt wird. Es ist nach den amerikanischen Chemikern Daniel Benjamin Dess und James Cullen Martin benannt, die es 1983 erstmals beschrieben.[6] Gegenüber Oxidationsmitteln auf Chrom- oder DMSO-Basis (Jones- bzw. Swern-Oxidation) hat Dess-Martin-Periodinan verschiedene Vorteile. Dazu gehören neben milderen Bedingungen, geringerer Toxizität, kürzeren Reaktionszeiten und höheren Ausbeuten auch eine einfachere Aufarbeitung nach der Reaktion.
| Strukturformel | ||||||||||||||||
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| Allgemeines | ||||||||||||||||
| Name | Dess-Martin-Periodinan | |||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C13H13IO8 | |||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
weißer Feststoff[1] | |||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||||||||
| Molare Masse | 424,14 g·mol−1 | |||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest[1] | |||||||||||||||
| Dichte |
1,36 g·cm−3[2] | |||||||||||||||
| Schmelzpunkt | ||||||||||||||||
| Löslichkeit |
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| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | ||||||||||||||||
Synthese
Die Synthese geht von der 2-Iodbenzoesäure aus, welche im ersten Schritt mittels Kaliumbromat zu IBX (1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-on-1-oxid) oxidiert wird. Das Zielmolekül ergibt sich im zweiten Schritt durch Acetylierung mit Acetanhydrid und Essigsäure.[4][3]
Eigenschaften
Die Verbindung ist thermisch instabil. Beim Erhitzen unter Einschluss auf Temperaturen ab 130 °C kann es zur explosionsartigen Zersetzung kommen.[7] Die Verbindung ist nicht schlagempfindlich.[8] In Gegenwart von Wasser oder auch Luftfeuchtigkeit erfolgt die Hydrolyse zu IBX.[3]
Verwendung
Dess-Martin-Periodinan wird bei der Dess-Martin-Oxidation von Alkoholen eingesetzt.[9]
Literatur
- Dess, DB. und Martin, JC. (1983): Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. In: J. Org. Chem. 48 (22), 4155–4156; doi:10.1021/jo00170a070
- Dess, DB. und Martin, JC. (1991): A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. In: J. Am. Chem. Soc. 113 (19), 7277–7287; doi:10.1021/ja00019a027
- Ireland, RE. und Liu, L. (1993): An improved procedure for the preparation of the Dess-Martin periodinane. In: J. Org. Chem. 58 (10), S. 2899; doi:10.1021/jo00062a040;
- Meyer, SD. und Schreiber, SL. (1994): Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water. In: J. Org. Chem. 59 (24), 7549–7552; doi:10.1021/jo00103a067
- Robert J. Boeckman, Kelly M. George: 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1 H )-one. In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 15. März 2009, doi:10.1002/047084289x.rt157m.pub2.
- Boeckman, Jr., RK.; Shao, P.; Mullins, JJ.: The Dess-Martin Periodinane: 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one In: Organic Syntheses. 77, 2000, S. 141, doi:10.15227/orgsyn.077.0141; Coll. Vol. 10, 2004, S. 696 (PDF).
