Tetraphosphorheptasulfid
chemische Verbindung
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Tetraphosphorheptasulfid ist eine anorganische chemische Verbindung des Phosphors aus der Gruppe der Sulfide.
| Strukturformel | |||||||||||||
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| α-Tetraphosphorheptasulfid | |||||||||||||
| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Tetraphosphorheptasulfid | ||||||||||||
| Summenformel | P4S7 | ||||||||||||
| Kurzbeschreibung | |||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 65,05 g·mol−1 | ||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest[3] | ||||||||||||
| Dichte |
2,19 g·cm−3[3] | ||||||||||||
| Schmelzpunkt | |||||||||||||
| Siedepunkt |
523 °C[3] | ||||||||||||
| Löslichkeit |
sehr schwer löslich in Schwefelkohlenstoff[2] | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Struktur
Es sind vier verschiedene Formen von Tetraphosphorheptasulfid bekannt. Alle Formen weisen eine Käfigstruktur auf, wobei die α-, β- und γ-Form zwei exocyclische Schwefelatome und die δ-Form ein exocyclisches Schwefelatom besitzt.[5]
Die molekulare Struktur und die Kristallstruktur der stabilsten α-Form von Tetraphosphorheptasulfid wurde 1955 aufgeklärt. Sie besitzt eine monokline Kristallstruktur mit der Raumgruppe P21/n (Raumgruppen-Nr. 14, Stellung 2).[6][7]
Gewinnung und Darstellung
Bei der Umsetzung von flüssigem weißen Phosphor mit Cyclooctaschwefel bei 100 °C entsteht zunächst neben dem α-Tetraphosphorheptasulfid das α-Tetraphosphorhexasulfid, bevor sich dann weitere Polyphosphorsulfide bilden.[5]
Tetraphosphorheptasulfid kann durch Reaktion von rotem Phosphor mit Schwefel gewonnen werden. Auch die Darstellung durch Reaktion von Diphosphortetraiodid mit Schwefel in Schwefelkohlenstoff ist möglich.[8]
![{\displaystyle {2\,\mathrm {P} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}{}+{}7\,\mathrm {S} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {P} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}\mathrm {S} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{7}}{}+{}4\,\mathrm {I} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/094327400bf43bacd02a788763c2e73a457a3398)
Eigenschaften
Tetraphosphorheptasulfid ist ein farbloser bis gelblicher Feststoff,[1][2] der sich in Wasser oder Feuchtigkeit unter Bildung von Schwefelwasserstoff zersetzt.[3] Die Verbindung schmilzt unter partieller Dissoziation in β-P4S6 und Schwefel.[9]
Tetraphosphorheptasulfid reagiert mit Methylamin zu Amiden niedriger Thiophosphorsäuren.[10]
Verwendung
Tetraphosphorheptasulfid wird als Reagenz in der Vollhard-Erdmann-Cyclisierung zur Darstellung von Thiophenen eingesetzt.[11][12]
