Bis(trimetilsilil)amida de litio

La LiHMDS se utiliza a menudo en química orgánica como una base no nucleófila fuerte.^[3] Su ácido conjugado tiene un pK_a de ~26,^[4] lo que lo hace menos básico que otras bases de litio, como LDA (pK_a del ácido conjugado ~36). Está relativamente más impedido estéricamente y, por lo tanto, es menos nucleofílico que otras bases de litio. Se puede utilizar para formar diversos compuestos de organolitio, incluidos acetiluros^[3] o enolatos de litio.

donde Me=CH
3. Como tal, se utiliza en una variedad de reacciones de acoplamiento, particularmente reacciones de formación de enlaces carbono-carbono como la alquilación de Fráter-Seebach y las condensaciones de Claisen mixtas.

Una síntesis alternativa de tetranitruro de tetraazufre implica el uso deS(N(Si(CH
3)
3)
2)
2 como precursor con enlaces S – N preformados. El S(N(Si(CH₃)₃)₂)₂ se prepara mediante la reacción de bis(trimetilsilil)amida de litio y dicloruro de azufre (SCl
2).

2 LiN(Si(CH
3)
3)
2 + SCl
2 → S(N(Si(CH
3)
3)
2)
2 + 2 LiCl

El S(N(Si(CH
3)
3)
2)
2 reacciona con la combinación de  SCl₂ y cloruro de sulfurilo (SO₂Cl₂) para formar S₄N₄, cloruro de trimetilsililo, y dióxido de azufre:^[5]

2 S(N(Si(CH
3)
3)
2)
2 + 2 SCl
2 + 2 SO
2Cl
2 → S
4N
4 + 8 (CH
3)
3SiCl + 2 SO
2

La Li(HMDS) puede reaccionar con una amplia gama de haluros metálicos, mediante una reacción de metátesis de sal, para dar bis(trimetilsilil)amidas metálicas.

MX
n + n Li(HMDS) → M(HMDS)
n + n LiX

donde X = Cl, Br, I y a veces F

Los complejos de bis(trimetilsilil)amida de metal son lipofílicos debido al ligando y, por lo tanto, son solubles en una variedad de solventes orgánicos no polares, esto a menudo los hace más reactivos que los haluros metálicos correspondientes, que pueden ser difíciles de solubilizar. El volumen estérico de los ligandos hace que sus complejos sean discretos y monoméricos, lo que aumenta aún más su reactividad. Al tener una base incorporada, estos compuestos reaccionan convenientemente con precursores de ligandos próticos para dar otros complejos metálicos y, por lo tanto, son precursores importantes de compuestos de coordinación más complejos.^[6]

La LiHMDS es volátil y se ha discutido su uso para la deposición de capas atómicas de compuestos de litio.^[7]

• Amida de litio
• Diisopropilamida de litio
• Tetrametilpiperidina de litio

1. ↑ Número CAS
2. ↑ Amonoo-Neizer, E. H.; Shaw, R. A.; Skovlin, D. O.; Smith, B. C. (1966). Lithium Bis(trimethylsilyl)amide and Tris(trimethylsilyl)amine. «Inorganic Syntheses». Inorg. Synth. 8. pp. 19-22. ISBN 978-0-470-13239-5. doi:10.1002/9780470132395.ch6. 
3. 1 2 Wu, George; Huang, Mingsheng (July 2006). «Organolithium Reagents in Pharmaceutical Asymmetric Processes». Chemical Reviews 106 (7): 2596-2616. PMID 16836294. doi:10.1021/cr040694k. 
4. ↑ Fraser, Robert R.; Mansour, Tarek S.; Savard, Sylvain (August 1985). «Acidity measurements on pyridines in tetrahydrofuran using lithiated silylamines». The Journal of Organic Chemistry 50 (17): 3232-3234. doi:10.1021/jo00217a050. 
5. ↑ Maaninen, A.; Shvari, J.; Laitinen, R. S.; Chivers, T (2002). «Compounds of General Interest». En Coucouvanis, Dimitri, ed. Inorganic Syntheses 33. New York: John Wiley & Sons, Inc. pp. 196-199. ISBN 9780471208259. doi:10.1002/0471224502.ch4. 
6. ↑ Michael Lappert, Andrey Protchenko, Philip Power, Alexandra Seeber (2009). Metal Amide Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 978-0-470-72184-1. doi:10.1002/9780470740385. 
7. ↑ Hämäläinen, Jani; Holopainen, Jani; Munnik, Frans; Hatanpää, Timo; Heikkilä, Mikko; Ritala, Mikko; Leskelä, Markku (2012). «Lithium Phosphate Thin Films Grown by Atomic Layer Deposition». Journal of the Electrochemical Society 159 (3): A259-A263. doi:10.1149/2.052203jes.