Ascendido a inspector general de infantería y a general de división después de la Paz de Tilsit, el 6 de diciembre de 1807 recibió el mando del Cuerpo de Observación en los Pirineos Occidentales. A continuación, fue a España en el cuerpo de ejército del mariscal Bessières y el 14 de julio de 1808 participó en la batalla de Medina de Rioseco.[2] Llamado a Alemania al estallar la Guerra de Austria (1809), repelió siete ataques de los austriacos en el puente de Landshut el 21 de abril, antes de tomar la ciudad.[1]
El 21 de mayo de 1809, durante la batalla de Aspern, asaltó el pueblo de Essling, cerca de Viena, al frente de tres batallones de fusileros de la Guardia Imperial, donde contribuyó de forma importante a cubrir la retirada del ejército francés, la mayor parte del cual estaba concentrado en las praderas del Danubio, en la isla de Lobau. Unos días más tarde, Napoleón I le nombró Conde de Lobau "por haber repelido siete veces al enemigo, asegurando con ello la gloria de nuestras armas", según especifica el decreto imperial.[1] También estuvo presente en la batalla de Wagram.[1]
Después de que Dominique-Joseph René Vandamme fuera hecho prisionero durante la batalla de Kulm, Mouton dirigió la retirada de los restos del cuerpo de ejército. Fue hecho prisionero junto con el mariscal Laurent de Gouvion Saint-Cyr en Dresde e incluido en la capitulación de la misma, en noviembre de 1813, y estuvo prisionero de los austriacos hasta la paz.[2]
Durante los Cien Días, Mouton se unió a Napoleón y fue nombrado comandante del VI Cuerpo de ejército, al que dirigió en las batallas de Ligny y Waterloo, donde fue capturado por los ingleses.[1] En esta última se distinguió en la defensa de Plancenoit contra los prusianos.[2]
Restauración
Monumento a Georges Mouton en la Plaza de Armas de Phalsbourg, su ciudad natal
Mouton murió en París en 1838. Su nombre está inscrito en la columna 14 del Pilar Este del Arco de Triunfo de París.[1][2] Tiene calles dedicadas en París y Nancy, y se ha erigido una estatua de bronce en su honor en el centro de la Plaza de Armas de Phalsbourg, su ciudad natal.