Iluros de azometina
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Los iluros de azometina son 1,3-dipolos a base de nitrógeno, que consta de un ion de iminio junto a un carbanión. Se utilizan en reacciones de cicloadición 1,3-dipolar para formar heterociclos de 5 miembros, incluyendo pirrolidinas y pirrolinas.[1][2][3] Estas reacciones son altamente estereo- y regioselectivas, y tienen el potencial para formar cuatro nuevos estereocentros contiguos. Por lo tanto, los iluros de azometina tienen gran utilidad en síntesis y formación de ligandos quirales y productos farmacéuticos. Los iluros de azometina pueden ser generados a partir de muchas fuentes, incluyendo aziridinas, iminas, y iminios. A menudo se generan in situ, e inmediatamente se hacen reaccionar con dipolarófilos.
Las estructuras de resonancia de abajo muestran la contribución del 1,3-dipolo, en la que los dos átomos de carbono adyacentes al nitrógeno tienen una carga negativa o positiva.[1] La representación más común de los iluros de azometina es aquella en la que el nitrógeno está cargado positivamente, y la carga negativa se comparte entre los dos átomos de carbonos. Las contribuciones relativas de las diferentes estructuras de resonancia dependen de los sustituyentes en cada átomo. El carbono que contiene sustituyentes aceptores de electrones tendrá una carga negativa parcial mayor, debido a la capacidad del grupo aceptor de electrones cercano para estabilizar la carga negativa.
Tres formas iluro diferentes son posibles, cada una dando lugar a diferente estereoquímica en los productos de reacciones de cicloadición 1,3-dipolar. Iluros en forma de W, en forma de U, y en forma de S son posibles.[1] Los iluros en forma de W y en forma de U, en la que los sustituyentes R están en el mismo lado, dan como resultado productos de cicloadición syn, mientras que iluros en forma de S dan productos de cicloadición anti. En los ejemplos de abajo, el sustituyente R3 no tiene una regioselectividad clara en el producto ya que depende del impedimento estérico del sustituyente y la naturaleza electrónica (véase regioselectividad de reacciones de cicloadición 1,3 dipolar). La estereoquímica de R1 y R2 en el producto de cicloadición deriva de la del 1,3-dipolo. La estereoquímica de R3 se deriva de la del dipolarófilo - si el dipolarófilo es más de mono-sustituido (y proquiral), hasta cuatro nuevos estereocentros puede resultar en el producto final.
