Octacarbonilo de dicobalto

Es sintetizado por la carbonilación a alta presión de sales de cobalto (II), a menudo en la presencia de cianuro. Es un sólido de color naranja, pirofórico que es térmicamente inestable. Existe como dos isómeros en disolución^[4] que se interconvierten rápidamente:

El isómero principal contiene dos ligandos puente CO y tres ligandos CO terminales, y se describe como (CO)₃Co(μ-CO)₂Co(CO)₃ (grupo de simetría C2v). Se asemeja al Fe₂(CO)₉, pero con un ligando puente CO menos. La distancia Co-Co es de 2,52 Å, y las distancias Co-CO_terminal y Co-CO_puente son 1,80 y 1,90 Å, respectivamente.^[5] El análisis de la unión sugiere la ausencia de un enlace Co-Co directo.

Se necesita octacarbonilo de dicobalto en la reacción de Pauson-Khand para la síntesis de ciclopentenonas. Este proporciona hasta dos ligandos carbonilo en la coordinación con el alquino que se inserta posteriormente para formar la ciclopentenona.

Lo mismo se aplica para la reacción de Nicholas, en la que se requiere a la misma especie de cobalto:

La reacción más característica del Co₂(CO)₈, es su hidrogenación para dar el HCo(CO)₄:

${\displaystyle \mathrm {Co_{2}(CO)_{8}\ +\ H_{2}\longrightarrow \ 2\ HCo(CO)_{4}} }$

Este es el hidruro que se usa como agente activo para las reacciones de hidroformilación. Se adiciona a los alquenos para dar como el producto (alquil)Co(CO)₄ que luego procede a insertar CO y someterse a hidrogenólisis para producir el aldehído correspondiente.^[6]

La reducción del Co₂(CO)₈ también da el hidruro de carbonilo metálico HCo(CO)₄:

${\displaystyle \mathrm {Co_{2}(CO)_{8}\ +\ 2\ Na\longrightarrow \ 2\ NaCo(CO)_{4}} }$

El calentamiento de este compuesto provoca la descarbonilación (pérdida de monóxido de carbono) y la formación del clúster tetraédrico:

${\displaystyle \mathrm {2Co_{2}(CO)_{8}\ {\xrightarrow {\Delta }}\ Co_{4}(CO)_{12}\ +\ 4\ CO} }$