Reacción de Pauson-Khand
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La reacción de Pauson-Khand (o PKR o reacción tipo PK) es una reacción orgánica se describe como una cicloadición [2 +2 +1] entre un alquino, un alqueno y monóxido de carbono para formar una α, β-ciclopentenona.[1][2] Esta reacción fue mediada originalmente por cantidades estequiométricas de octacarbonilo de dicobalto, pero esto ha sido sustituido por sistemas de catalizadores nuevos y más eficientes.[3][4]
Con alquenos o alquinos asimétricos la regioselectividad es siempre un problema, pero esta dificultad disminuye en reacciones intramoleculares.[5]
La reacción funciona con alquinos terminales e internos a pesar de que los alquinos internos tienden a dar rendimientos más bajos. El orden de reactividades para alquenos se muestran en orden descendente:
- alqueno cíclico> alqueno terminal> alquenos disustituidos > alquenos trisustituidos.
Los alquenos que son inadecuados para esta reacción son los tetrasustituidos y los que contengan grupos electroatractores.[6]
Como se puede observar a continuación, el octacarbonil dicolbalto se coordina con los enlaces π del alquino para desplazar una molécula de monóxido de carbono para formar un complejo organometálico de hexacarbonilo. Seguido de esto, se forma un enlace de coordinación π con el alqueno con una configuración exo. Una molécula de monóxido de carbono se inserta en el complejo formado, en donde los electrones sufren un reacomodo para así dar la ciclopentenona.[7]
