Química del organoplatino
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La química del organoplatino es la química de los compuestos organometálicos que contienen un enlace químico de carbono-platino (C-Pt) y el estudio del platino como catalizador en reacciones orgánicas.[1][2][3] Los compuestos de organoplatino existen en el estado de oxidación 0 a IV, siendo el estado de oxidación II el más abundante. El orden general en fuerza de enlace es Pt-C (sp) > Pt-O > Pt-N > Pt-C (sp3). La química del organoplatino y del organopaladio es similar, pero los compuestos de organoplatino son más estables y, por lo tanto, menos útiles como catalizadores.
La mayoría de los compuestos de organoplatino(0) contienen ligandos de alqueno y alquino. Los complejos de carbonilo son raros y el análogo de Ni(CO)4 es difícil de conseguir. Los ligandos alqueno y alquino sirven como donantes de dos electrones, por ejemplo en los complejos (PPh3)2 Pt(C2H4) y (PPh3)2 Pt(C2Ph2). El ligando de etileno en (PPh3)2Pt(C2H4) es lábil e intercambia con alquinos y alquenos electrófilos, incluso con un fullereno C60 .
Una ruta sintética general para (PPh3)2Pt(in) (in = alqueno, alquino) es la reducción de tetracloroplatinato de potasio con hidróxido de potasio en etanol o hidrazina en presencia de un ligando de fosfina como trifenilfosfina y el alqueno o alquino. Estas reacciones se producen a través de la intermediación del cis -diclorobis(trifenilfosfina)platino(II). Los ligandos basados en nitrógeno no suelen favorecer la formación de complejos de platino de alquenos y alquinos.
Los complejos de organoplatino de valencia cero que carecen de ligandos de fosfina a menudo se preparan mediante PtCl2(COD).
- Li2C8H8 + PtCl2(COD) + 3 C7H10 → [Pt(C7H10)3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12
- Pt(C7H10) + 2 COD → Pt(COD)2 + 3 C7H10
donde C7H10 es el norborneno.
Organoplatino(I)
Los compuestos de platino (I) son poco comunes pero generalmente son diamagnéticos porque tienen enlaces Pt-Pt. Un ejemplo es la dicatión [Pt2(CO)6]2+.
Organoplatino(II)
Un compuesto históricamente significativo de organoplatino (II) es la sal de Zeise, que se obtiene a partir de etileno y tetracloroplatinato de potasio:
El complejo de diolefina incoloro dicloro(cicloocta-1,5-dieno)platino(II) es un compuesto más moderno y se utiliza más ampliamente como punto de partida a otros compuestos de platino mediante el desplazamiento de los ligandos COD y/o cloruro.
La estabilidad y diversidad de los complejos de alquenos de platino (II) contrastan con la rareza de los complejos de alquenos de níquel (II). Los complejos de alilo de platino también son comunes. A diferencia de la química del níquel, donde compuestos como CpNi(L)X son comunes, los derivados de ciclopentadienilo de Pt(II) son raros, lo que es coherente con la reticencia del Pt(II) a volverse pentacoordinado.
Los complejos de alquil y aril platino(II) a menudo se preparan mediante la adición oxidativa de un haluro de alquilo o haluro de arilo a un precursor de Pt(0) como tetrakis(trifenilfosfina)platino(0) o Pt(C2H4)(PPh3)2. Alternativamente, los cloruros de platino (II) son susceptibles a la alquilación:[4][5]
- PtCl 2 (SMe2)2 + 2 MeLi → PtMe2(SMe2)2 + 2 LiCl
Los ligandos de dimetilsulfuro en PtMe2(SMe2)2 pueden ser desplazados por otros ligandos.
Muchos complejos de organoplatino (II) surgen a través de la ortometalación y procesos de activación CH intramolecular relacionados.
