Enrico Toselli étudie le piano avec Giovanni Sgambati et la composition avec Giuseppe Martucci et Reginaldo Grazzini. Il commence une carrière de pianiste de concert à un très jeune âge et parcourt ainsi l'Italie et les principales capitales européennes, mais va également à Alexandrie, en Égypte, et voyage en Amérique du Nord.
Bien qu'il soit un interprète et compositeur à succès, la notoriété de Toselli est due en grande partie au scandale international occasionné par son mariage en 1907 avec l'archiduchesse Louise de Toscane, membre de la Maison de Habsbourg-Lorraine, fille du grand-duc Ferdinand IV de Toscane et de la princesse Alice de Bourbon-Parme, épouse divorcée du roi de Saxe et apparentée à toutes les familles régnantes .
Il est surtout connu pour avoir composé une sérénade pour piano et violon. (Les paroles en français sont signées de Pierre d'Amor)[1].
En 1950, le film Toselli est tourné par Duilio Coletti avec Danièle Darrieux dans le rôle de la princesse. On y raconte le scandale énorme provoqué dans toute l'Europe par cette histoire d'amour, les difficultés rencontrées par le couple pour vivre une vie à peu près normale malgré les soucis financiers qui finalement entraînent la séparation des époux en 1912.
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