Ferrole - Wikiwand

Un ferrole est un composé organofer contenant l'hétérocycle R₄C₄Fe(CO)₃ lié à un groupe Fe(CO)₃ par liaison $π$ . Ces composés ont des liaisons Fe−Fe d'une longueur voisine de 252 pm et des ligands CO semi-pontants avec des liaisons Fe−C d'environ 178 et 251 pm. Ils sont généralement de couleur rouge orangée, stables à l'air libre et solubles dans les solvants apolaires^[2].

On obtient des ferroles généralement par réaction d'alcynes avec des carbonyles de fer. Ces réactions sont connues pour donner de nombreux produits tels que des complexes de cyclopentadiénones et de para-quinones^[3]^,^[4].

Il est également possible de procéder par désulfuration de thiophènes R₄C₄S par des carbonyles de fer selon l'équation idéalisée :

Fe₃(CO)₁₂ + R₄C₄S ⟶ R₄C₄Fe₂(CO)₆ + FeS + 6 CO.

Une autre possibilité consiste à traiter le réactif de Collman par le chlorure de triméthylsilyle Me₃SiCl :

2 Na₂Fe(CO)₄ + 4 Me₃SiCl ⟶ (Me₃Si)₄C₄Fe₂(CO)₆ + 2 CO + 4 NaCl.

Certains ferroles réagissent avec des phosphines tertiaires pour donner des complexes flyover (en) substitués (R₄C₄CO)Fe₂(CO)₅(PR₃)^[5] ^,^[6].

Notes et références

↑ (de) Gerd Dettlaf et Erwin Weiss, « Kristallstruktur, ¹H-NMR- und massenspektrum von tricarbonylferracyclopentadien-tricarbonyleisen, C₄H₄Fe₂(CO)₆ », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 108, n^o 2,‎ 23 mars 1976, p. 213-223 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)82143-9, lire en ligne).
↑ (en) W.P. Fehlhammer et H. Stolzenberg, « 31.4 - Dinuclear Iron Compounds with Hydrocarbon Ligands », Comprehensive Organometallic Chemistry,‎ 1982, p. 513-613 (DOI 10.1016/B978-008046518-0.00051-9, lire en ligne).
↑ (en) Piero Pino et Irving Wender, Organic Syntheses via Metal Carbonyls, vol. 1, Interscience Publishers, 1968 (ISBN 978-0471933670).
↑ (en) C. W. Bird, « Synthesis of Organic Compounds by Direct Carbonylation Reactions Using Metal Carbonyls », Chemical Reviews, vol. 62, n^o 4,‎ août, p. 1962 (DOI 10.1021/cr60218a001, lire en ligne).
↑ (en) Roberto Giordano, Enrico Sappa, Daniele Cauzzi, Giovanni Predieri et Antonio Tiripicchio, « Reactions of the ‘ferrole’ complex [Fe₂(CO)₆(C₂Et₂)₂] with group 15 donor ligands and with alkynes. Stepwise formation and disengagement of tropones. Crystal and molecular structure of [Fe₂(CO)₅{(CEt)₂ CO(CEt)₂ CHCPh] », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 511, n^os 1-2,‎ 5 avril 1996, p. 263-271 (DOI 10.1016/0022-328X(95)05936-J, lire en ligne).
↑ (en) Paul J. Fagan, « 3 - Dinuclear Iron Compounds with Hydrocarbon Ligands », Comprehensive Organometallic Chemistry II, vol. 7,‎ 1995, p. 231-258 (DOI 10.1016/B978-008046519-7.00058-7, lire en ligne).

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