Léon Émile Caille est le fils d'Aimé Auguste Henri Joseph Caille, contrôleur de la culture du tabac, et de Louise Aimée Eugénie Bouvier[3].
Élève de Léon Cogniet, il débute au Salon en 1861.
Il meurt en . Il est inhumé à Paris au cimetière du Montparnasse le [4].