Manganocène

Le manganèse ayant un électron de moins que le fer, le manganocène possède un électron de valence de moins que le ferrocène, c'est-à-dire 17, violant ainsi la règle des 18 électrons. Cependant, le manganèse possède une configuration d⁵ spin haut (chaque orbitale d est occupée par un électron), il ne peut que difficilement être réduit à l'état Mn¹⁺ et donc adopter une structure stable à 18 électrons^[4].

Cette instabilité partielle peut sans doute expliquer pourquoi, à l'état solide, le manganocène existe sous la forme d'un polymère, dans une structure où le manganèse est en fait lié à trois ligands cyclopentadiényle. Deux de ces ligands sont liés à deux centres manganèse à la fois, le troisième étant lié à un unique centre manganèse, formant ainsi une chaîne. La longueur de liaison C-Mn est de 242 pm pour les ligands mono-liés (terminaux) et varie de 240 à 330 pm pour les ligands di-liés (ponts)^[5]. Les ligands cyclopentadiényle ponts ne sont ainsi pas répartis de façon symétrique entre les atomes de manganèse^[6].

En dessous de sa température de Néel (134 °C)^[7], le manganocène est antiferromagnétique. Au-dessus, il possède une fort moment magnétique de 5,81 μ_B^[8]

Le manganocène peut être obtenu comme d'autres métallocènes par réaction entre son sel de chlore (chlorure de manganèse(II)) et une source de ligands cyclopentadiényle, en général le cyclopentadiénure de sodium. On fait donc réagir le cyclopentadiène avec le sodium qui est ainsi déprotoné^[9]:

2 C₅H₆ + 2 Na ⟶ 2 Na(C₅H₅) + H₂.

La réaction entre le cyclopentadiénure de sodium et le chlorure de manganèse(II) est généralement effectuée dans le THF, le diméthyl glycol ou l'ammoniaque^[9] :

MnCl₂ + 2 Na(C₅H₅) ⟶ Mn(C₅H₅)₂ + 2 NaCl.

• (de) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en allemand intitulé « Manganocen » (voir la liste des auteurs).

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