Purificación Tomás Vega est née à Belmonte de San José, un village de la province de Teruel où son père vivait sous un faux nom, par peur de représailles après la grève révolutionnaire de 1917. Elle a été inscrite ensuite à l'état civil à Sama de Langreo, qui figure comme son lieu de naissance officiel[1].
Dès son enfance Purificación, "Pura" pour ses camarades, avait une vocation politique, étant née dans une famille de mineurs socialistes qui se consacrait à la politique, et elle a très tôt milité au Parti Socialiste Ouvrier Espagnol. Elle a lutté également pour l'émancipation des femmes.
Après les événements révolutionnaires d'octobre 1934 et la répression qui a suivi, elle a dû s'exiler avec sa famille, à Paris et en Belgique.
De retour en Asturies, elle a été secrétaire exécutive de la section féminine des Jeunesses Socialistes. Ses études de commerce furent interrompus par le coup d'Etat de 1936. Pendant la guerre civile, elle a créé les Comités de confection, qui fabriquaient les vêtements des soldats de la république. Elle faisait également partie du comité local du Secours Rouge. Le 5 juin 1937 elle a épousé Rafael Fernández, ex-président des Asturies, avec qui elle a eu cinq enfants. En octobre 1937, la chute du front du nord a poussé le couple à partir pour la Catalogne (via la France), où le front militaire antifasciste était toujours actif. En février 1939, suite à la défaite définitive de la république, elle a retraversé les Pyrénées vers la France, dans les conditions très dures de l'exode massif de l'époque et, au cours du voyage, a perdu son premier enfant né 20 jours plus tôt[2]. Ensuite, le couple s'est exilé au Mexique où Purificación a rejoint l'organisation des socialistes asturiens en exil et où elle a créé le Groupe Féminin de Solidarité. En 1976, sur le conseil de Felipe Gonzalez, futur président du gouvernement, elle est rentrée en Espagne avec son mari, et a repris son travail en politique[3],[4].
En 1983 elle a été nommée conseillère municipale par le PSOE à la Mairie d'Oviedo, poste qu'elle exercerait jusqu'à son décès, le 10 novembre 1990[5].