Réaction de Barbier
From Wikipedia, the free encyclopedia
La réaction de Barbier est une réaction organique entre un halogénure d'alkyle et un groupe carbonyle (utilisé comme électrophile), en présence d'un métal (magnésium, aluminium, zinc, indium, étain ou leurs sels) utilisé pour générer l'espèce nucléophile in situ. Cette réaction permet la synthèse d'alcools primaires, secondaires ou tertiaires. La réaction de Barbier est similaire à une réaction de Grignard, à la différence que la réaction de Barbier est monotope tandis que le réactif de Grignard doit être préparé séparément avant l'addition du composé carbonylé[1].
Les nucléophiles utilisés pour les réactions de Barbier sont générés à partir de métaux (ou leurs composés) relativement peu chers et peu sensibles à l'eau, contrairement aux réactifs de Grignard ou aux organolithiens. Pour cette raison, il est possible dans de nombreux cas d'exécuter la réaction dans l'eau ce qui est compatible avec les objectifs de la chimie verte. La réaction de Barbier est ainsi nommée d'après Philippe Barbier, le directeur de thèse de Victor Grignard.
- La réaction du bromure de propargyle (3-bromopropyne) et du butanal avec du zinc métallique dans l'eau[2] :
- La réaction de Babier intramoléculaire avec de l'iodure de samarium(II)[3]:
Réaction de Barbier intramoléculaire avec l'iodure de samarium.
Cette réaction de Babier est accompagnée d'un réarrangement allylique vers un alcène terminal.
- Un autre bromure allylique dans une réaction avec le benzaldéhyde et de la poudre de zinc dans l'eau[5] :
La diastéréosélectivité observée pour cette réaction est érythro : thréo = 83 : 17.
