Sélénol

Les sélénols sont structurellement semblables aux thiols, mais la liaison C–Se est environ 8 % plus longue, à 196 pm. L'angle C–Se–H est proche de 90°, comme dans le séléniure d'hydrogène H₂Se. Ces liaisons font intervenir des orbitales p pratiquement pures autour de l'atome de sélénium, d'où cet angle presque droit. L'énergie de liaison C–Se est plus faible que celle de la liaison Se–H, de sorte que les sélénols sont facilement oxydés et jouent le rôle de donneurs d'atomes d'hydrogène.

Les sélénols sont, en raison de cette différence d'énergie de liaison, des acides plus forts que les thiols, le pK_a du méthylsélénol CH₃SeH étant de 5,2, contre 8,3 pour le méthanethiol CH₃SH. La base conjuguée d'un sélénol est l'anion sélénoate RSe⁻, dont la plupart des exemples sont très nucléophiles et rapidement oxydés par l'air^[1] ; ce sont les sélénolates qui offrent l'essentiel des rares applications pratiques des sélénols, principalement en synthèse organique.

La température d'ébullition des sélénols tend à être légèrement plus élevée que celle des thiols correspondants en raison des plus grandes forces de van der Waals entre molécules, le sélénium étant plus gros que le soufre. Les sélénols volatils ont, comme les thiols, des odeurs nauséabondes.

On obtient généralement les sélénols en faisant réagir des organolithiens ou des réactifs de Grignard avec du sélénium. Ainsi, le benzènesélénol C₆H₅SeH se forme par réaction du bromure de phénylmagnésium C₆H₅MgBr avec du sélénium suivie d'une trempe dans l'acide chlorhydrique HCl_(aq)^[2] :

Une autre façon de préparer des sélénols fait intervenir l'alkylation de la sélénourée SeC(NH₂)₂ suivie par une hydrolyse. On obtient souvent des sélénols par réduction de diséléniures suivie par la protonation du sélénoate formé :

2 RSeSeR + 2 LiHB(C₂H₅)₃ → 2 RSeLi + 2 B(C₂H₅)₃ + H₂,

RSeLi + HCl → RSeH + LiCl.

Le diséléniure de diméthyle CH₃SeSeCH₃ peut être aisément réduit en méthylsélénol dans des cellules cultivées in vitro.