Yolande James est originaire de Montréal. De 1998 à 2003, elle est attachée politique de Russell Williams, député du Parti libéral de la circonscription de Nelligan et elle occupe le poste de vice-présidente jeune de l'association libérale de Nelligan. Elle obtient un baccalauréat en droit civil de l'Université de Montréal en 2000 et un baccalauréat en common law de l'Université Queen's en 2003[1]. En 2003-2004, elle fait un stage en droit au ministère de la Santé et des Services sociaux. En 2004, elle est conseillère politique au cabinet du ministre de la Santé et des Services sociaux, Philippe Couillard. Elle devient membre du Barreau du Québec en 2004[1].