アゴスティック相互作用

「アゴスティック」という用語は、「自分に近づく」という古代ギリシャ語に由来し、古典学の ジャスパーグリフィンの提案に基づいて、 モーリスブルックハートとマルコムグリーンが 造語した。通常、アゴスティクス相互作用は、遷移金属原子の近くにあるアルキル基またはアリール基の炭素水素シグマ結合が関与する。 ^{[1] [2]}

炭化水素置換基と配位不飽和金属錯体との相互作用は、1960年代以来注目されてきた。たとえば、二塩化トリス（ トリフェニルホスフィン ）ルテニウムでは、 ルテニウム （II）の金属中心とフェニル環のオルト位にある１つの水素原子との間に相互作用が観察される ^[3] 。水素化ホウ素錯体は、 3中心2電子結合モデルとして説明される。

アゴスティック相互作用の存在は結晶構造解析、特に中性子結晶構造解析によって明瞭に示される。X線結晶構造解析では通常、水素原子の位置を正確に特定できない。中性子回折データは、アゴスティック相互作用に関わるC-H結合距離およびM┄H結合距離が、金属水素化物および炭化水素で予想される距離よりも5〜20％長いことを示す。アゴスティック結合では、金属と水素の間の距離は通常1.8〜2.3 Åであり、M┄H−Cの角度は90°から140°の範囲である。¹ H-NMRスペクトロスコピーでは、 アゴスティック水素は通常のアリールまたはアルカンと比べてアップフィールド領域にシフトする。 アゴスティック水素の結合定数¹ J _CHはsp ³炭素-水素結合から予想される125Hzから通常70〜100Hzに低下する。 

2電子3中心結合の例示として、[Mo(CO)₃ (PCy₃)₂]のシクロヘキシル基を示す^[4]。

アゴスティックという用語は、炭素、水素および金属間の2電子3中心結合相互作用を表現するために用いられる。トリフェニルシランが金属中心に結合するとき、アゴスティック相互作用のような3中心SiーH−M相互作用を示す。しかしながら、この相互作用には炭素が含まれていないため、アゴスティックに分類されない。