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酸化クロム(VI)
無機化合物のひとつ
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酸化クロム(VI)（さんかクロム ろく、英: chromium(VI) oxide）または三酸化クロム（さんさんかクロム、英: chromium trioxide）は、化学式 CrO3 で表される無機化合物である。クロム酸の酸無水物で、同名で市販されることもある[6]。この化合物は暗い赤色から橙褐色の固体で、加水分解を伴って水に溶ける。主に電気めっき用に毎年数百万kgが生産されている[7]。
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| 物質名 | |
|---|---|
chromium(VI) oxide | |
別名 三酸化クロム | |
| 識別情報 | |
3D model (JSmol) |
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| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.014.189 |
PubChem CID |
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| RTECS number |
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| UNII | |
| 国連/北米番号 | 1463 |
CompTox Dashboard (EPA) |
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| 性質 | |
| CrO3 | |
| モル質量 | 99.993 g·mol−1 |
| 外観 | 暗赤色顆粒状固体 |
| 匂い | 無臭 |
| 密度 | 2.70 g/cm3 (20 °C) |
| 融点 | 197 °C (387 °F; 470 K)[1] |
| 沸点 | 250 °C (482 °F; 523 K) 分解[1] |
| 溶解度 | 硫酸、硝酸、ジエチルエーテル、酢酸、アセトンに溶ける。 |
| 磁化率 | +40·10−6 cm3/mol[1] |
| 熱化学 | |
| 標準モルエントロピー S⦵ | 73.2 J/(mol·K)[3] |
標準生成熱 (ΔfH⦵298) |
−589.3 kJ/mol[4] |
| 危険性 | |
| GHS表示: | |
     [5] | |
| Danger | |
| H271, H301+H311, H314, H317, H330, H334, H335, H340, H350, H361f, H372, H410[5] | |
| P210, P260, P280, P303+P361+P353, P304+P340+P310, P305+P351+P338[5] | |
| NFPA 704（ファイア・ダイアモンド） | |
| 致死量または濃度 (LD, LC) | |
半数致死量 LD50 |
80 mg/kg (ラット, 経口)[6] |
| 安全データシート (SDS) | ICSC 1194 |
生産、構造、反応
酸化クロム(VI)は、クロム酸ナトリウムか二クロム酸ナトリウムを硫酸で処理することによって得られる[6]。
![{\displaystyle {\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {SO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}\ {}+{}\mathrm {Na} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {CrO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {CrO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\ {}+{}\mathrm {Na} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {SO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}\ {}+{}\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7bfa59f21aa94050acd935f982a739d0418b0120)
この方法か類似の方法で、毎年数百万kgが工業的に生産されている[7]。
固体中では、四面体形構造のクロム原子が頂点を共有して鎖状に並び、それぞれのクロム原子は、隣のクロム原子と2つの酸素を共有している。2つの酸素原子は共有されず、全体の化学量論的には1:3となっている[8][9]。
CrO3 の単量体の構造は密度汎関数理論によって計算され、平面三角形ではなく三角錐形であると予測されている[10]。
酸化クロム(VI)は197 °C以上で分解し、酸素を放出して Cr2O3 を生成する。
![{\displaystyle {4\,\mathrm {CrO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}{}\mathrel {\longrightarrow } {}2\,\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\ {}+{}3\,\mathrm {O} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/115ea3de07c79318c86b612f3f8249c77136adb9)
また、しばしば酢酸[8]やジョーンズ酸化の場合にはアセトンに溶かされて、酸化剤として有機合成に用いられる。酸化反応では、Cr(VI) は1.5等量のアルコールを対応するケトンかアルデヒドに変換する。
![{\displaystyle {2\,\mathrm {CrO} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\ {}+{}3\,\mathrm {RCH} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {OH} {}\mathrel {\longrightarrow } {}\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{3}}\ {}+{}3\,\mathrm {RCHO} \ {}+{}3\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9217016deadc035020a1deb9c2b5ac42b5a56a6c)
