重合度

逐次重合では、高い重合度 X_n（分子量）を達成するためには、 カロザースの式 ^{[7] [8]}によると、モノマー転化率pを高くする必要がある^[8]

${\displaystyle {\bar {X}}_{n}={\frac {1}{1-p}}}$

例えば、X_n = 100を達成するためには、p = 99%のモノマー転化率が必要である。

しかし、連鎖重合（フリーラジカル重合) の場合、カロザースの式は適用されない。その代わりに、長い高分子鎖が反応の初期から形成される。反応時間を長くすると、ポリマー収率は増加するが、平均分子量にはほとんど影響を及ぼさない^[9]。 重合度は、動力学的鎖長に関係しており、これは開始鎖当たりに重合したモノマー分子の平均数に相当する^[10]。しかし、それは以下のようないくつかの理由で動力学的鎖長とは異なる。

• 連鎖停止反応において、2つのラジカル鎖が、全体的または部分的に再結合することによって、重合度が倍になる可能性がある^[11]
• モノマーへの連鎖移動反応は、反応している同じ動力学的鎖に対し、新しい高分子を発生させる、これは重合度の減少をもたらす。
• 溶媒または溶解成分（改質剤や調整剤)への連鎖移動は、重合度を低下させる^{[12] [13]}。

同一の組成のポリマーであっても、分子量が異なると、違った物理的性質を示す。一般的に、重合度が上がると、溶融温度が高くなり^[14]、機械的強度が向上する。

一般的には、分子量10万以上になると、軟化温度・密度・引張強度などへの分子量の影響は無関係となる^[15]

合成ポリマーは、異なる重合度を持った巨大分子成分の混合物からなっており、したがってさまざまな分子量を有する。いろいろな種類の平均分子量があり、それぞれ異なった実験で測定することができる。最も重要な２つの平均分子量は、数平均（X_n）と重量平均（X_w）である^[5]。

数平均重合度は、ポリマー成分の重合度の加重平均であり、それぞれの成分のモル分率（または分子数）によって重み付けされる。それはポリマーの浸透圧の測定により通常決定される。

重量平均重合度は、ポリマー成分の重量分率（または分子の全重量）で重み付けされた重合度の加重平均である。それはポリマーによるレイリー散乱の測定により通常決定される。

無水グルコース単位（英語版）