BINAP

BINAP [2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl] ist ein bidentater Diphosphinligand mit axialer Chiralität, dessen reines (R)- oder (S)-Enantiomer in einer Vielzahl Übergangsmetall-katalysierter Reaktionen, speziell asymmetrische Hydrierungen, außergewöhnliche Eigenschaften bezüglich Enantioselektivität und Aktivität zeigt. Erstmals wurde BINAP 1980 von Noyori et al. vorgestellt.^[2] Bis dato ist BINAP einer der wenigen Liganden, die industrielle Bedeutung besitzen, z. B. im Takasago-Menthol-Prozess.^[3]

Schnelle Fakten Strukturformel, Allgemeines ...

Strukturformel
(R)-BINAP (links) und (S)-BINAP (rechts)
Allgemeines
Name	BINAP
Andere Namen	(S)-(−)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl (R)-(+)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl (RS)-(±)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl rac-(±)-2,2′-Bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl
Summenformel	C44H32P2
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 98327-87-8 (Racemat) 76189-55-4 [(R)-Enantiomer] 76189-56-5 [(S)-Enantiomer] EG-Nummer (Listennummer) 619-338-0 ECHA-InfoCard 100.114.880 PubChem 634876 Wikidata Q795991
Eigenschaften
Molare Masse	622,67 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	239–242 °C [(S)-Enantiomer][1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1] Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​280​‐​302+352​‐​305+351+338[1]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

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Hergestellt wird BINAP aus BINOL durch Umsetzung mit Bromtriphenylphosphoniumbromid zur entsprechenden Dibromverbindung und anschließende Umsetzung mit Magnesium zu einem Di-Grignard-Reagenz, welches schließlich mit ClPPh₂ zu BINAP reagiert.^[4] Alternativ kann BINOL mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid (Tf₂O) in das entsprechende Ditriflat umgesetzt werden, gefolgt von einer NiCl₂(dppe)-katalysierten Reaktion mit Diphenylphosphan (Ph₂PH).^[5]