Terc-butil-litio
From Wikipedia, the free encyclopedia
| terc-Butil litio | ||
|---|---|---|
 | ||
 | ||
| Nombre IUPAC | ||
| (2-Metil-2-propanil)litio | ||
| General | ||
| Símbolo químico | terc-BuLi | |
| Fórmula estructural |
 | |
| Fórmula molecular | C4H9Li | |
| Identificadores | ||
| Número CAS | 594-19-4[1] | |
| ChemSpider | 10254347 | |
| PubChem | 638178 | |
| Propiedades físicas | ||
| Masa molar | 64,06 g/mol | |
| Propiedades químicas | ||
| Acidez | 45-53 pKa | |
| Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. | ||
El terc-butil-litio es un compuesto organometálico de fórmula química (CH3)3CLi, abreviado terc-BuLi o t-BuLi. Este reactivo de organolitio se utiliza como fuente del carbanión terc-butilo en síntesis orgánica, además de como una base fuerte, capaz de desprotonar muchas moléculas orgánicas, incluido el benceno. El terc-butil-litio está disponible comercialmente como disoluciones de hidrocarburos; no se suele preparar en el laboratorio. Su síntesis fue reportada por primera vez por R. B. Woodward en 1941.[2]
La síntesis se puede realizar haciendo reaccionar bromuro de terc-butilo con litio (polvo).
El enlace carbono-litio es muy polar, lo que hace que el carbono sea básico, como en otros reactivos de organolitio.
Propiedades químicas
La basicidad aumenta en la serie n-butil-litio < sec-butil-litio < terc-butil-litio. El t-BuLi es, por lo tanto, la base más fuerte de esta serie. Puede formarse un precipitado fino de hidruro de litio e isobuteno durante el almacenamiento, lo cual conduce a una reducción en la concentración de las disoluciones a lo largo del tiempo. El isobuteno resultante es desprotonado por más t-BuLi en la posición alilo, lo que conduce a una mayor reducción en la concentración de t-BuLi.
Estructura química y enlace
Al igual que otros compuestos de organolitio, el terc-butil-litio es un clúster. Mientras que el n-butil-litio existe como hexámero y tetrámero, el terc-butil-litio existe como tetrámero con estructura de cubano. La unión en grupos de organolitio implica la deslocalización del enlace sigma y una unión Li-Li significativa.[3]
El enlace litio-carbono en el tert-butillitio está altamente polarizado y tiene un carácter iónico de alrededor del 40 por ciento. La molécula reacciona como un carbanión, como lo representan estas dos estructuras de resonancia.[4] (Dados los cálculos de polaridad en el enlace C-Li, la estructura "real" de una sola molécula de t-butil-litio es probablemente un promedio cercano de los dos contribuyentes de resonancia que se muestran, en los que el átomo de carbono central tiene un ~ 50% parcial carga negativa mientras que el átomo de litio tiene una carga positiva parcial ~50%).
Propiedades químicas
Al igual que el n-butil-litio, el terc-butil-litio se puede utilizar para el intercambio de litio con halógenos y para la desprotonación de aminas y compuestos C−H activados.
Se sabe que este compuesto y otros compuestos de alquil-litio reaccionan con disolventes de éter; la vida media del terc-butil-litio es de 60 minutos a 0 °C en éter etílico, 40 minutos a -20 °C en tetrahidrofurano (THF)[5] y aproximadamente 11 minutos a -70 °C en dimetoxietano.[6] En este ejemplo, se muestra la reacción de terc-butillitio con (THF):
