Président du collège électoral de l'Orne, il est élu député de ce département, le et siège avec la majorité ministérielle.
Gontaut-Biron se fait peu remarquer à la Chambre et obtient sa réélection, le , jusqu'en 1827, où il est battu.
Il redevient député le , élu par le collège électoral du département du Gers, et rentre finalement dans la vie privée en 1831.
Aimé Charles de Gontaut Biron épouse à Paris les 5 et , Adélaïde de Rohan-Chabot (Bruxelles, - Paris, ), fille d'Alexandre-Louis-Auguste de Rohan-Chabot, 7e duc de Rohan, pair de France, lieutenant-général des armées du Roi, et d'Anne Louise Elisabeth de Montmorency. Sous la Restauration, elle est dame pour accompagner Madame la duchesse de Berry. Cinq enfants sont issus de ce mariage:
Henri de Gontaut-Biron, marquis de Gontaut, marquis de Saint Blancard, page du Roi Charles X, il restaura à deux reprises son château de Saint Blancard (Paris, - Paris 7e, ). Marié à Paris en 1837 avec la princesse Félicie de Bauffremont-Courtenay (1820-1912), fille du prince Théodore de Bauffremont-Courtenay et d'Anne Elisabeth Laurence de Montmorency. Dont postérité. Ils eurent notamment pour petit-fils l'historien Roger de Gontaut Biron ;
Roger de Gontaut Biron, comte de Gontaut-Biron (Paris, - Saint Jean du Cardonnay, ), marié en 1851 avec Amélie Louise Léontine Berton des Balbes de Crillon, veuve du prince Jules de Clermont Tonnerre, (1819-1867), fille de Louis Félix Prosper Berton des Balbes de Crillon, marquis de Crillon, pair de France, et de Caroline d'Herbouville. Sans postérité;
Élie de Gontaut-Biron. vicomte de Gontaut-Biron, maire de Navailles-Angos, conseiller-général du canton de Morlaas, député des Basses-Pyrénées, ambassadeur de France à Berlin (1872-1877), sénateur des Basses-Pyrénées, grand-croix de la Légion d'honneur (Paris, - Paris ), marié en 1841 avec Augustine Henriette Mathilde Radegonde de Lespinay (1823-1867), fille de Louis Armand de L'Espinay, maréchal de camp, conseiller général, et d'Hermine Cordon de Montguyon, sa première épouse. Dont postérité;
Charles Henri de Gontaut Biron ( - 1822);
Auguste de Gontaut Biron, officier aux chasseurs d'Afrique (Pau, - Paris, ), marié en 1863 avec Marguerite Louise Amys du Ponceau (1840-1864), dont une fille[1].
