オスモセン

オスモセンは白色の固体を呈する。分子構造はオスミウムイオンが二つのシクロペンタジエニル環に挟まれた構造を特徴とする。より軽いアナログであるルテノセンと同形であり、ともに重なり形配座に結晶化する。対照的に、フェロセンはねじれ形配座に結晶化する^[2]。

フェロセンやルテノセンと比べてオスモセンは芳香族求電子置換反応に対する反応性に乏しいが、ルイス酸との付加物形成の傾向は最も高い^[4]。

オスモセニウムイオン[Os(C₅H₅)₂]⁺は二量体化し、Os-Os結合を持つ二核錯体を形成する^[5]。これに対し、デカメチルオスモセニウムイオン[Os(C₅(CH₃)₅)₂]⁺は単量体として安定して存在する^[6]。

2009年にHorst Kunkely、Arnd Voglerらはオスモセンを触媒として用いた光触媒水分解の可能性を報告した^[7]。

1. ↑ International Union of Pure and Applied Chemistry (2014). Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. Royal Society of Chemistry. pp. 1041. doi:10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4 
2. 1 2 3 Bobyens, J. C. A.; Levendis, D. C.; Bruce, Michael I.; Williams, Michael L. (1986). “Crystal structure of osmocene, Os(η-C₅H₅)₂”. Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research 16 (4): 519. doi:10.1007/BF01161040. 
3. ↑ Fischer, Ernst Otto; Grumbert, Heinrich (1959). “Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Di-cyclopentadienyl-osmium”. Chem. Ber. 92 (9): 2302–2309. doi:10.1002/cber.19590920948. 
4. ↑ Kur, Sally A.; Rheingold, Arnold L.; Winter, Charles H. (1995). “Synthesis, Characterization, and Halogenation of Decakis( acetoxymercurio)osmoene. Crystal and Molecular Structure of Decachloroosmocene”. Inorg. Chem. 34 (1): 414–416. doi:10.1021/ic00105a067. 
5. ↑ Droege, Michael W.; Harman, W. Dean; Taube, Henry (1987). “Higher Oxidation State Chemistry of Osmocene: Dimeric Nature of the Osmocenium Ion”. Inorg. Chem. 26 (8): 1309–1315. doi:10.1021/ic00255a023. 
6. ↑ Astruc, Didier (2007). “Metallocenes and Sandwich Complexes”. Organometallic Chemistry and Catalysis. Springer-Verlag. p. 263. doi:10.1007/978-3-540-46129-6_13. ISBN 978-3-540-46128-9 
7. ↑ Kunkely, Horst; Vogler, Arnd (2009). “Water Splitting by Light with Osmocene as Photocatalyst”. Angew. Chem. Int. Ed. 48 (9): 1685–1687. doi:10.1002/anie.200804712. PMID 19173275.