亜硝酸メチル

室温では、亜硝酸メチルはシス配座とトランス配座との混合物として存在する。シス体はトランス体に比べて 3.13 kJ⋅mol⁻¹ 安定で、回転障壁は 45.3 kJ⋅mol⁻¹ である^[1]。シス体とトランス体はマイクロ波スペクトルにより判別可能である（外部リンク参照）。

IRおよびマイクロ波スペクトルから決定された二つの亜硝酸メチルの気相構造を図に示す。

シス-亜硝酸メチル	トランス-亜硝酸メチル

亜硝酸メチルは亜硝酸銀とヨードメタンを反応させて得ることができる。亜硝酸銀 (AgNO₂) は、溶液中では銀イオン Ag⁺ と亜硝酸イオン NO₂⁻ に電離している。亜硝酸イオンの酸素原子の孤立電子対がメチル基 (—CH₃) を攻撃し、ヨウ化物イオンが解離する^[2]。亜硝酸銀とは異なり、ヨウ化銀は水にほとんど不溶であるため、析出する^[3]。窒素は酸素よりも求核性が強いため、ほとんどの亜硝酸塩は S_N2（英語版） 的機構で反応し、主生成物はニトロメタンとなる。例えば、亜硝酸ナトリウムおよび亜硝酸カリウムがヨードメタンと反応するとほとんどはニトロメタンを生じ、亜硝酸メチルは副生成物となる。しかし、溶液中に銀イオンが存在することによりカルボカチオン中間体が安定化され、亜硝酸メチルの収率が向上する。どちらにせよ、いくらかのニトロメタンと亜硝酸メチルが両方生じる^[2]。

この化合物は無鉛ガソリンの燃焼によって生じ、ヨーロッパにおいて昆虫、さらに結果としてイエスズメやその他のスズメ類の減少原因になっている可能性がある^[4]。