非配位性アニオン

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非配位性アニオン(ひはいいせいアニオン、non-coordinating anion。弱配位性アニオン、weakly coordinating anionとも)はカチオンとの相互作用の弱いアニオン総称である[1]。一般に配位不飽和なカチオン性金属錯体の対イオンとして用いられ、一例としてアルケン重合に用いられる均一系触媒の一つである電子数14のカチオン、[(C5H5)2ZrR]+ (R = メチル基または成長中のポリエチレン鎖) がある。さらに、非配位性アニオンから派生した錯体は水素化ヒドロシリル化英語版オリゴマー化、アルケンリビング重合などの反応の触媒に用いられている。

非配位性アニオンは求電子性カチオンの反応性の研究に有用である。炭化水素や水素配位子によるアゴスティック相互作用の研究は非配位性アニオンの普及によって進展した。ブレンステッド酸やルイス酸と非配位性アニオンを組み合わせることで多くの超酸が生み出された。

1990年代以前はテトラフルオロホウ酸イオン (BF
4
) 、ヘキサフルオロリン酸イオン (PF
6
) 、過塩素酸イオン (ClO
4
) が非配位性アニオンとして知られていたが、現在ではこれらのアニオンも金属中心に配位する事例が知られている[2][3]。テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸アニオンは、これらのアニオンからフッ素を引き抜くほど強い求電子性を持つ金属イオン(Zr(IV)等)中心を有するカチオンに対しては配位する。また、トリフラートのようなアニオンは特定のカチオンに対する配位力が弱いと考えられている。

BARF発見以降

他の非配位性アニオン

出典

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