ローソン試薬
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| ローソン試薬 | |
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2,4-bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide | |
2,4-bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-dithione | |
別称 LR | |
| 識別情報 | |
| CAS登録番号 | 19172-47-5 |
| PubChem | 87949 |
| ChemSpider | 79346 |
| 日化辞番号 | J208.098B |
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| 特性 | |
| 化学式 | C14H14O2P2S4 |
| モル質量 | 404.47 g/mol |
| 外観 | 淡黄色結晶または粉末 |
| 密度 | 固体 |
| 融点 |
228 - 231 °C |
| 水への溶解度 | 不溶 |
| 危険性 | |
| EU分類 | 刺激 Xn |
| Rフレーズ | R15/29 R20/21/22 |
| Sフレーズ | S22 S45 S7/8 |
| 関連する物質 | |
| 関連する硫化試薬 | 硫化水素 五硫化二リン |
| 特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。 | |
ローソン試薬（ローソンしやく、英: Lawesson's reagent）またはラヴェッソン試薬（ラヴェッソンしやく）は、有機合成化学において硫化剤として用いられる試薬である。LR と略称される。IUPAC名は 2,4-ビス（4-メトキシフェニル）-1,3,2,4-ジチアジホスフェタン-2,4-ジスルフィドである。アニソールと硫化リン (P4S10) の反応によって合成される。
開発したのはスヴェノロフ・ラヴェッソンではないが、硫化試薬としての利用法を考案したため彼の名が付けられている。1956年、アレーン類と P4S10 の反応の研究の際に最初に合成された[1]。その後、多くの無機化学者（典型元素化学者）によって、ローソン試薬や類似の化合物の研究がなされた（1,3,2,4-ジチアジホスフェタン 2,4-ジスルフィドに詳しい）。
調製
反応例
いくつかのグループによって総説が発表されている[3][4][5]。ローソン試薬の主な用途はカルボニル基のチオカルボニル基への変換である。例えばアミドはチオアミドに変換される。チオノエステルやチオケトンの合成にも用いられる。一般的に、電子豊富なカルボニル基はより速くチオカルボニル基に変換される。
- ローソン試薬を過塩素酸銀と組み合わせて使うと親酸素性のルイス酸として働き、ジエンとα,β-不飽和アルデヒドのディールス・アルダー反応の触媒となる。
- マルトールとローソン試薬の反応では、選択的に2か所のみ酸素が硫黄と置き換えられる。
- スルホキシドとの反応では中間体としてチオスルホキシドを経て脱硫によりスルフィドを与えるので、スルホキシドの還元に用いることができる。
- 1-アルコキシ-2,3-ジヒドロキシプロパンと反応させて除草剤を合成するのに用いられている。1,2-ジオールとの反応によって P2S2 環が対称的に開裂し、半分に分割されたローソン試薬の断片は共に同じ生成物を与える。
- (R3P)2PtCl2 などの金属錯体と反応させると、異なる型の環開裂が起こる。この場合では白金錯体 [Pt(S2P(S)C6H4OMe)(PR3)2] と副生物 MeOC6H4P(S)Cl2 が生成する。
- 脱水試薬として用いることもでき、例えば β-アミノアミドをイミダゾリンに変換する。
- 他の有用な反応として 1,4-ジケトンのチオフェンへの変換があげられる。この反応は P4S10 でも行えるが、より高い温度を必要とする。
