Phosphorpentabromid

Phosphorpentabromid kann durch Reaktion von Phosphor(III)-bromid mit Brom gewonnen werden.^[1]

Phosphorpentabromid ist ein rotgelber Feststoff mit stechendem Geruch, dessen Kristalle aus PBr₄⁺Br⁻-Ionen bestehen. Er ist extrem hygroskopisch, hitze- und wärmeempfindlich und wirkt korrodierend. Oberhalb von 35 °C zersetzt sich die Verbindung zu Phosphor(III)-bromid und Brom.^[1] Einige Quellen geben eine vollständige Zersetzung zwischen 84 und 106 °C an.^[6][4] Raman-Spektren von Phosphorpentabromid, kondensiert aus der Gasphase auf eine kalte Platte bei 15 K, zeigen weder Banden die auf molekulares Phosphorpentabromid zurückzuführen sind, noch auf die erwarteten einfachen molekularen Dissoziationsprodukte PBr₃ + Br₂. Stattdessen lassen sich die Spektren am besten einer Mischung aus PBr₃ und PBr₄⁺ Br₃⁻ zuweisen. Bei Temperaturen größer als 200 K wandelt sich dieser Feststoff in PBr₄⁺Br⁻ um.^[7]

Im Gegensatz zu Phosphorpentachlorid und Phosphorpentafluorid bildet es mit Metallkomplexen keine Bromokomplexe PBr₆⁻, sondern wird zu Phosphor(III)-bromid und Br⁻ reduziert.^[1]

Mit Ammoniumbromid bildet es Phosphornitrid-dibromid.^[8]

${\displaystyle \mathrm {PBr_{5}+NH_{4}Br\ {\xrightarrow[{{\ddot {U}}berschuss\ Br_{2}}]{NH_{4}Br}}\ {\frac {1}{n}}[NPBr_{2}]_{n}+4\ HBr} }$

Mit Wasser reagiert es unter Abspaltung von Bromwasserstoff.^[9]

${\displaystyle \mathrm {PBr_{5}+4\ H_{2}O\longrightarrow H_{3}PO_{4}+5\ HBr} }$

Die Verbindung hat eine orthorhombische Kristallstruktur mit der Raumgruppe Pbcm (Raumgruppen-Nr. 57)Vorlage:Raumgruppe/57 (a = 5,62, b = 16,91, c = 8,29 Å).^[10][11]

Phosphorpentabromid kann als Bromierungsmittel verwendet werden.^[4]