Dimère de méthylthiofer tricarbonyle

Synonymes

Hexacarbonylbis[μ-(méthanethiolato)]difer

N^o CAS14878-96-7

N^o ECHA100.035.396

N^o CE238-952-6

Dimère de méthylthiofer tricarbonyle
Structure du dimère de méthylthiofer tricarbonyle
Identification
Synonymes	Hexacarbonylbis[μ-(méthanethiolato)]difer
No CAS	14878-96-7
No ECHA	100.035.396
No CE	238-952-6
PubChem	6398988
SMILES	C[S-].C[S-].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Fe].[Fe] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/6CO.2CH4S.2Fe/c8*1-2;;/h;;;;;;2*2H,1H3;;/p-2 Std. InChIKey : SPTHAIYODQFJDT-UHFFFAOYSA-L
Propriétés chimiques
Formule	C8H6Fe2O6S2
Masse molaire[1]	373,95 ± 0,023 g/mol C 25,69 %, H 1,62 %, Fe 29,87 %, O 25,67 %, S 17,15 %,
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le dimère de méthylthiofer tricarbonyle est un composé organofer de formule chimique [(µ-CH₃S)Fe(CO)₃]₂. Il s'agit d'un solide rouge volatil cristallisé dont on connaît deux conformères stables à l'air libre en fonction de la position respective des groupes méthyle : l'isomère A pour la conformation anti et l'isomère B pour la conformation syn^[2]. Il a été synthétisé pour la première fois en 1940^[3], la découverte des isomères datant de 1962^[4]. On le produit en traitant du dodécacarbonyle de trifer Fe₃(CO)₁₂ avec du diméthyldisulfure (CH₃)₂S₂ :

2 Fe₃(CO)₁₂ + 3 (CH₃)₂S₂ ⟶ 3 [CH₃SFe(CO)₃]₂ + 6 CO.

Le dimère de méthylthiofer tricarbonyle peut être purifié par recristallisation ou par sublimation. Les isomères peuvent être séparés par chromatographie sur colonne. La molécule est formée d'un motif « en papillon » constitué de deux atomes de fer chacun en coordination pyramidale carrée déformée ; leur géométrie devient octaédrique si l'on inclut la liaison Fe−Fe. Chaque atome de fer est lié à trois carbonyles et à deux ligands méthylthiolate CH₃S< pontants. La longueur de la liaison Fe−Fe vaut 253,7 pm tandis que les liaisons Fe−S ont une longueur moyenne de 225,9 pm. L'angle Fe−S−Fe vaut seulement 68,33°. Trois isomères sont possible mais seuls les isomères diéquatorial et axial-équatorial sont observés ; l'isomère diaxial est thermodynamiquement défavorisé par encombrement stérique^[5],[6].

Le disulfuro-bis(fer tricarbonyle) S₂[Fe(CO)₃)]₂, qui lui est apparenté, a une symétrie idéalisée C_2v.