Disulfuro-bis(fer tricarbonyle)
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disulfurobis(tricarbonylfer)
C 20,96 %, Fe 32,48 %, O 27,92 %, S 18,65 %,
| Disulfuro-bis(fer tricarbonyle) | |
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| Structure du disulfuro-bis(fer tricarbonyle) | |
| Identification | |
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| Synonymes |
disulfurobis(tricarbonylfer) |
| No CAS | |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C6Fe2O6S2 |
| Masse molaire[1] | 343,881 ± 0,021 g/mol C 20,96 %, Fe 32,48 %, O 27,92 %, S 18,65 %, |
| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
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Le disulfuro-bis(fer tricarbonyle), ou disulfuro-bis(tricarbonylfer), est un composé organofer de formule chimique (µ-S2)(Fe(CO)3)2 utilisé comme précurseur pour la synthèse de clusters fer-soufre. Introduit comme synthon par Dietmar Seyferth (en), il est couramment utilisé pour réaliser des modèles de clusters H des hydrogénases [FeFe][2]. La réactivité de cette molécule provient de son dianion [(µ-S)2(Fe(CO)3)2]2−, dans lequel la charge électrique est portée essentiellement par les atomes de soufre.
La synthèse du disulfuro-bis(fer tricarbonyle) a été publiée pour la première fois en 1958 à partir de pentacarbonyle de fer Fe(CO)5 et de polysulfure de sodium (en)[3] :
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Le S2(Fe(CO)3)2 rouge vif produit se forme avec S2(Fe(CO)3)3[4]. La molécule présente un cluster Fe2S2 tétraédrique déformé. Le composé se sublime à 40 °C, fond à 46,5 °C et se décompose à 70 °C[4].
Dans le cluster neutre, les deux atomes de soufre sont liés et forment un ligand pontant disulfure (µ-S2)2−. Dans le dianion, la liaison soufre−soufre est rompue, ce qui donne deux ligands pontants sulfure (µ-S)2−. La manière la plus simple d'obtenir le dianion [(µ-S)2(Fe(CO)3)2]2− consiste à réduire le (µ-S2)(Fe(CO)3)2 avec du triéthylborohydrure de lithium LiEt3BH[5].
Le spectre infrarouge de la molécule (µ-S2)(Fe(CO)3)2 présente trois pics correspondant à trois fréquences liées aux groupes carbonyle, ce qui indique que ces ligands ne sont pas équivalents[3]. Son spectre ultraviolet-visible présente de nombreux pics, dont un à 449 nm correspondant à la bande de transfert de charge (en) métal → ligand. Des études par RMN du carbone 13 sur le couplage entre isotopes de fer 57 et de carbone 13 ont montré que les ligands carbonyle s'échangent rapidement entre clusters[6].
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![Modélisation du cluster H d'hydrogénase [FeFe].](#/media/Fichier:H-cluster_model.png)
