次リン酸

次リン酸は赤リンと亜塩素酸ナトリウムを常温で反応させることで得られる^[2] 。

2 P + 2 NaClO₂ + 2 H₂O → Na₂H₂P₂O₆ + 2 HCl

次リン酸、亜リン酸H₃PO₃、リン酸H₃PO₄の混合物は、白リンが水に浸かった状態で、空気中で部分的に酸化されることで生成される^[2]。

四ナトリウム塩Na₄P₂O₆·10H₂O は、pH 10で結晶化し、二ナトリウム塩Na₂H₂PO₆·6H₂OはpH 5.2で結晶化する^[1]。二ナトリウム塩は、イオン交換カラムを通すことで酸二水和物H₄P₂O₆·2H₂Oを生成する^[2]。

酸無水物は五酸化リンの真空脱水や、硫化水素と次リン酸鉛Pb₂P₂O₆の反応によって生成される^[1]。

次リン酸は四価の酸であり、酸解離定数はpK_a1 = 2.2, pK_a2 = 2.8, pK_a3 = 7.3 and pK_a4 = 10.0である^[1]。

無水物を放置すると、再配列と不均化反応を起こし、イソ次リン酸とピロリン酸H₄P₂O₇、ピロ亜リン酸の混合物を形成する^[1]。

次リン酸は熱塩酸中で不安定であり、4 MのHCl中では加水分解して亜リン酸とリン酸を生成する^[1]。

次リン酸はオキソニウムイオンを含み、正確には[H₃O⁺]₂ [H₂P₂O₆]²⁻と表すことができる。これは[HOPO₂PO₂OH]²⁻を含むジアンモニウム塩と等構造であり、P-P結合の結合長は219 pmである^[2]。

Na₂H₂P₂O₆·6H₂O中の[HOPO₂PO₂OH]²⁻は、対称的なエタン様構造をとり、P-P結合の結合長は219 pmである。それぞれのリン原子は2つの151 pmのP-O結合と、159 pmのP-OH結合を持つ^[3]。

以下のような様々な次リン酸塩が知られている。

K₄P₂O₆·8H₂O, Ca₂P₂O₆·2H₂O, K₃HP₂O₆·3H₂O, K₂H₂P₂O₆·2H₂O, KH₃P₂O₆.

空気中に放置すると、次リン酸塩は酸化し、リン原子の酸化数が +5 のP₂O4−
7を含むピロリン酸塩になる傾向がある。次リン酸塩は水酸化アルカリに対して安定であるが、溶融水酸化ナトリウム中では、速やかにPO3−
4を含むオルトリン酸塩となる^[2]。