1,1'-Bis(diphénylphosphino)ferrocène

Nom UICPA1,1’-bis(diphénylphosphanyl)ferrocène

Synonymes

bis[1-(diphénylphosphino)-2,4-cyclopentadién-1-yl]fer, dppf

N^o CAS12150-46-8

N^o ECHA100.167.773

1,1’-Bis(diphénylphosphino)­ferrocène
Structure de l'1,1’-bis(diphénylphosphino)­ferrocène
Identification
Nom UICPA	1,1’-bis(diphénylphosphanyl)ferrocène
Synonymes	bis[1-(diphénylphosphino)-2,4-cyclopentadién-1-yl]fer, dppf
No CAS	12150-46-8
No ECHA	100.167.773
No CE	640-119-0
PubChem	635956
SMILES	C1=CC=C(C=C1)P([C-]2C=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P([C-]2C=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[Fe+2] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C17H14P.Fe/c2*1-3-9-15(10-4-1)18(17-13-7-8-14-17)16-11-5-2-6-12-16;/h2*1-14H;/q2*-1;+2 Std. InChIKey : KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N
Apparence	solide cristallisé jaune-brun[1]
Propriétés chimiques
Formule	C34H28FeP2
Masse molaire[2]	554,379 ± 0,031 g/mol C 73,66 %, H 5,09 %, Fe 10,07 %, P 11,17 %,
Propriétés physiques
T° fusion	181 à 182 °C[1] (décomposition)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L’1,1’-bis(diphénylphosphino)ferrocène (dppf) est un dérivé organophosphoré du ferrocène de formule chimique Fe[η⁵-C₅H₄P(C₆H₅)₂]₂, généralement écrite Fe(C₅H₄PPh₂)₂, où Ph représente un groupe phényle C₆H₅. Il se présente comme un solide jaune-brun cristallisé qui se décompose entre 181 et 182 °C et est couramment utilisé comme ligand en catalyse homogène. Il est apparenté à d'autres bisphosphanes (en) tels que l'1,2-bis(diphénylphosphino)éthane Ph₂PCH₂CH₂PPh₂ (dppe). L'atome de fer n'intervient généralement pas dans le comportement du ligand.

Le dppf est distribué dans le commerce. Il peut être produit en traitant de l'1,1’-dilithioferrocène Fe(η⁵-C₅H₄Li)₂ avec de la chlorodiphénylphosphine Ph₂PCl^[3] :

Fe(C₅H₄Li)₂ + 2 Ph₂PCl ⟶ Fe(C₅H₄PPh₂)₂ + 2 LiCl.

La dilithiation du ferrocène est une réaction facile à réaliser avec l'n-butyllithium en présence de TMEDA. De nombreux ligands apparentés peuvent être obtenus de cette manière.

Le dppf forme très facilement des complexes avec les métaux^[4]. Le dérivé de palladium (dppf)PdCl₂, utilisé couramment pour les réactions de couplage catalysées par le palladium, s'obtient en chauffant le dppf avec l'adduit d'acétonitrile CH₃CN ou de benzonitrile PhCN et de chlorure de palladium(II) PdCl₂. La substitution des résidus phényle sur le dppf modifie les propriétés donneur-accepteur au niveau des atomes de phosphore^[5].

dppf + PdCl₂(RCN)₂ ⟶ (dppf)PdCl₂ + 2 RCN (RCN = acétonitrile CH₃CN ou benzonitrile C₆H₅CN).

Autre exemple, le (dppf)Ni(cinnamyle)Cl est un précatalyseur au nickel stable à l'air et à l'humidité qui favorise la réaction de Suzuki des acides boroniques hétéroaryles avec des halogénures hétéroaryles contenant de l'azote et du soufre^[6].

• 
  Synthèse du (dppf)Ni(cinnamyl)Cl (« cod » représente l'1,5-cyclooctadiène).

Le (dppf)Ni(o-tolyle)Cl, quant à lui, peut être obtenu par échange de ligands avec (PPh₃)₂Ni(o-tolyle)Cl ; il favorise l'amination des chlorures d'aryle, des sulfamates, des mésylates et de triflates^[7].