Les méthylboranes ont été préparés pour la première fois dans les années 1930[5],[6]. On les obtient en faisant réagir du diboraneH2BH2BH2 et du triméthylboraneB(CH3)3, ce qui donne quatre composés différents: le méthyldiboraneH2BH2BHCH3, le 1,1-diméthyldiboraneH2BH2B(CH3)2, le 1,2-diméthyldiboraneCH3HBH2BHCH3 et le tétraméthyldiborane (CH3)2BH2B(CH3)2[7]. La proportion de ce dernier est maximum lorsque le rapport diborane:triméthylborane vaut 1:6[8].
La chromatographie en phase gazeuse peut être utilisée pour déterminer les proportions de boranes méthylés dans un mélange. La séquence d'extraction est la suivante: diborane, méthyldiborane, triméthylborane, 1,1-diméthyldiborane, 1,2-diméthyldiborane, triméthyldiborane et tétraméthyldiborane[9].
La réaction du diméthylborohydrure de lithium LiBH2(CH3)2 avec un acide donne du diméthylborane[7].
Les méthylboranes comme le tétraméthyldiborane en phase gazeuse se dismutent à température ambiante en triméthyldiboraneCH3HBH2B(CH3)2 et diboraneH2BH2BH2[3]. Cela se produit en quelques heures à température ambiante, la dismutation étant d'autant plus rapide que la température est élevée: elle prend une journée à 0°C[6]. Le méthyldiboraneH2BH2BHCH3 se dismute lentement à −78,5°C, d'abord en diborane et 1,1-diméthyldiboraneH2BH2B(CH3)2[4]. En solution, le méthylborane BH2CH3 est plus stable par rapport à la dismutation que le diméthylborane BH(CH3)2[7],[2].
Le diméthylborane s'hydrolyse en acide diméthylboronique (CH3)2BOH[3].
Le tétraméthyldiborane réagit avec l'ammoniacNH3 à −78°C pour former un solide blanc qui se décompose au-dessus de 10°C[11] et présente une structure ionique[(CH3)2B(NH3)2]+ [(CH3)2BH2]−[11],[12]. Dans l'éther, il se forme un adduitBHMe3.N3 entre l'ammoniac et le tétraéthyldiborane. Cela se produit également lors de la décomposition thermique du diammoniate[13].
L'acétonitrileCH3CN réagit lentement avec le tétraméthyldiborane à température ambiante pour former de l'éthylidèneaminodiméthylborane (CH3CH=NB(CH3)2)2 dimérique. Ce composé présente des isomères cis et trans, l'un fondant à 76°C et l'autre à −5°C[14].
Le tétraméthyldiborane réagit avec le sodium dans l'ammoniac liquide pour former un sel, le diméthylborylsodium Na2HB(CH3)2, solide blanc, stable jusqu'à 90°C[13]. Avec le potassium, il se forme du diméthylborylpotassium K2HB(CH3)2[15], tandis que le calcium donne le composé CaHB(CH3)2.NH3[13] et que la diméthylphosphine(en)PH(CH3)2 forme un adduit de diméthylborane BH(CH3)2[13].
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