フッ化鉄(III)

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フッ化鉄(III)
物質名
識別情報
3D model (JSmol)
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.029.093 ウィキデータを編集
RTECS number
  • NO6865000
UNII
性質
FeF3
モル質量 112.840 g/mol (無水)
166.89 g/mol (三水和物)
外観 淡緑色の結晶
密度 3.87 g/cm3 (無水)
2.3 g/cm3 (三水和物)
融点 > 1,000 °C (1,830 °F; 1,270 K)
難溶 (無水)
49.5 g/100 mL (三水和物)
溶解度 アルコール, エーテル, ベンゼンにはほとんど溶けない
磁化率 +13,760·10−6 cm3/mol
構造
菱面体晶系, hR24
R-3c, No. 167
危険性
労働安全衛生 (OHS/OSH):
主な危険性
腐食性
GHS表示:
腐食性物質 急性毒性(低毒性)[1]
Danger[1]
H302, H312, H314, H332[1]
P260, P301+P330+P331, P303+P361+P353, P305+P351+P338, P405, P501[1]
安全データシート (SDS) External SDS
関連する物質
その他の
陰イオン
酸化鉄(III), 塩化鉄(III)
その他の
陽イオン
フッ化マンガン(III), フッ化コバルト(III), フッ化ルテニウム(III)
関連物質 フッ化鉄(II)
特記無き場合、データは標準状態 (25 °C [77 °F], 100 kPa) におけるものである。
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フッ化鉄(III)(ferric fluoride)は、FeF3(H2O)x(x = 0 または 3)の組成で表される無機化合物である。関連する塩化鉄(III)と比べると研究室における関心が中心である。無水物は白色で、水和物は淡いピンク色である。[2]

フッ化鉄(III)は熱的に堅牢な反強磁性[3] 固体であり、高スピンの Fe(III) 中心からなる。これは、本物質の各形態が淡い色調であることとも整合する。無水物および水和物はいずれも吸湿性を示す。

構造

無水物は、八面体分子形の Fe(III)F6 中心が直線状の Fe-F-Fe 連結で互いに連なった単純な構造をとる。結晶学的には、結晶は菱面体(菱面体晶系)で、空間群は R-3c に分類される。[4] 構造モチーフはReO3にみられるものと類似する。固体は不揮発性だが、高温では蒸発し、987 °C における気相は FeF3 からなり、D3h対称群をもつ平面分子として記述される。Fe-F 結合は 3 本とも等しく、長さは 176.3 pm である。[5] さらに高温では FeF2 と F2 を与えて分解する。[4]

FeF3·3H2O には 2 種の結晶形(より正確には多形)が知られており、α形とβ形がある。これは Fe3+ を含むフッ化水素酸溶液を室温で蒸発させると α形、50 °C を超える条件で蒸発させると β形が得られる。β形の空間群は P4/m、α形は P4/m 空間群を保ちつつ J6 の下部構造をもつとされる。固体の α形は不安定で、数日以内に β形へ転移する。両者はメスバウアースペクトルにおける四極子分裂の差で区別される。[6]

製法、産出、反応

無水フッ化鉄(III)は、ほぼ任意の無水鉄化合物にフッ素を作用させて調製できる。より実用的には、他の多くの金属フッ化物と同様に、対応する塩化物塩にフッ化水素を作用させて得る。[7]

FeCl3 + 3 HF → FeF3 + 3 HCl

また、鉄(および鋼)がフッ化水素と接触すると、不動態皮膜として形成する。[8] 水和物は水性フッ化水素酸から結晶化する。[6]

本物質はフッ化物受容体としてふるまい、六フッ化キセノンと反応して [XeF5]+[FeF4] を与える。[4]

純粋な FeF3 は鉱物としてはまだ知られていないが、水和物は非常に稀な噴気孔鉱物 topsøeite として知られている。一般には三水和物で、その化学はやや複雑であり、FeF[F0.5(H2O)0.5]4·H2O と表される。[9][10]

用途

フッ化鉄(III)の主な商業用途はセラミックスの製造である。[11]

いくつかのクロスカップリング反応は、フッ化鉄(III)に基づく化合物で触媒される。具体的には、二芳香族化合物のカップリングが、N-ヘテロ環状カルベン配位子をもつ水和フッ化鉄(II)錯体により触媒されるとされる。他の金属フッ化物も同様の反応を触媒する。[12][13] また、フッ化鉄(III)が、アルデヒドへのシアニドの化学選択的付加(シアノヒドリン生成)を触媒することも報告されている。[14]

安全性

参照

外部リンク

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