リナロール

光学純度

天然物中のリナロールでは (R) 体が過剰である場合が多い。芳樟油は (R)-リナロールの化学純度が高く、また高い光学純度を持つので現在でも (R) 体のリナロールの供給源として重要である。ネロリ、ラベンダー、ベルガモット、クラリセージはいずれも (R) 体を過剰に含む。かつてギアナで採取されていたローズウッドの精油から得られたリナロールは(R)-体が過剰であった。

ローズウッドの精油からのリナロールで現在市場に供給されている物は、ほぼラセミ体である。

(S) 体を過剰に含むのはコリアンダー、一部のオレンジやジャスミンの精油である。コリアンダーは光学純度が中程度であり、オレンジやジャスミンでは含有量が少ない。このため (S) 体の商業的な供給は、ほとんどなされていない。

β-ピネンを出発原料とする方法

β-ピネンを熱により開環してミルセンとし、塩化水素を付加させて塩化ゲラニルとする。これをアセチル化するとアリル転位を起こして酢酸リナリルが得られるので、加水分解してリナロールとする。

アセチレンとアセトンを出発原料とする方法

アセチレンをアセトンに付加させた後、リンドラー触媒で部分還元して3-メチル-1-ブテン-3-オールとする。3-メチル-1-ブテン-3-オールにジケテンを反応させると、アセト酢酸エステルを生じてキャロル転位を起こし、メチルヘプテノンを生成する。これにアセチレンを付加させてデヒドロリナロールとし、再びリンドラー触媒で部分還元することでリナロールが得られる。

なお、リナロールに対してジケテンの反応からリンドラー触媒での部分還元までを繰り返すと、イソプレン単位を1つずつ増やしてゆける。

イソプレンを出発原料とする方法

イソプレンに塩化水素を1,4-付加させて塩化プレニルとした後、これを用いてアセトンをプレニル化してメチルヘプテノンとする。以降の合成法はアセチレンとアセトンを出発原料とする方法と同様である。

α-ピネンを出発原料とする方法

α-ピネンを水素化してピナンとし、これを空気酸化でヒドロペルオキシドとしてから、還元して得られるピナノールを熱分解するとリナロールが得られる。

光学純度

リナロールの光学活性体を合成する方法は光学活性 α-ピネンを出発原料とする方法や、酵素で合成する方法で光学分割する方法が特許として出願されている^[4]。しかし、光学活性体の工業的な合成は今のところなされていないようである。

香料

フレーバー、フレグランス両方の香料原料として使用される。光学活性体での香りの質および強さに、差が有ることが知られている。(S) 体はオレンジ様の香りで、(R) 体はラベンダー様であるとされている。また、ヒトによる香り検知の閾値は (R) 体が (S) 体の1/5であるとされている。

合成原料

ゲラニオールやシトラールなどの合成原料として使用される。ビタミンAやビタミンEのようなテルペノイドの部分骨格を持つ医薬品の原料としても使用されている。