有機パラジウム化合物

有機パラジウム化合物（ゆうきパラジウムかごうぶつ、英: Organopalladium compound）は有機金属化合物の一種で、パラジウムを含む有機化合物の一群である。パラジウムはアルケンやアルキンを水素で還元する際の触媒に用いられる。このプロセスには、パラジウムと炭素の共有結合の生成が関与している。パラジウムはカスケード反応（英語版）で示されるように多くのカップリング反応（パラジウム触媒カップリング反応）を触媒する^[1]。

1873年 - ザイツェフ（英語版）がパラジウム触媒下でベンゾフェノンが水素によって還元されることを示した。
1894年 - フィリップスが塩化パラジウム(II)がエチレンとの接触によって金属パラジウムに還元されることを報告した^[2]。
1907年 - ウラジミール・イパティエフ（英語版）によってオートクレーブが開発され、高圧での水素化が可能になった。
1956年 - ワッカー法開発により、エチレンと酸素をPdCl₂/CuCl₂触媒下で反応させてアセトアルデヒドを得ることが可能になった。
1957年 - マラテスタ (Malatesta) とアンゴレッタ (Angoletta) によりテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)が報告された。
1972年 - ハロゲン化アリールないしはハロゲン化アルケニルとオレフィンをPd(0)触媒下で反応させるヘック反応が発見された。
1973年 - 求核置換反応である辻・トロスト反応が発見された。
1975年 - 末端アルキンと塩化アリール、塩化ビニルを反応させる薗頭カップリングが発見された。
1979年 - 鈴木・宮浦カップリングが発見された。
1994年 - Pdを触媒とするC-N結合形成反応であるバックワルド・ハートウィッグアミノ化が発見された。

パラジウム(II)

Ni(II) とは異なり、Pt(II) と同様にPd(II) の塩化物は様々なアルケン錯体をつくる。先にあげたジクロロ(1,5-シクロオクタジエン)パラジウム（英語版）では、ジエンが容易に置き換わり望まれた触媒前駆体を合成することができる。工業的にはヒドロキシドがエチレンを求核攻撃してアセトアルデヒドが生成するワッカー酸化が重要である。この反応ではPd(II)-エチレン中間体が生成し、その後にビニルアルコール錯体ができる。フラーレン配位子もPd(II)に配位することができる。

塩基性下ではカルボキシ基はよい脱離基であるため、酢酸パラジウム(II)などが用いられることが多い。例えばトリフルオロ酢酸パラジウムは芳香族の脱炭酸に有効であることが示されている^[3]。

パラジウムのアリル錯体の代表例としてπ-アリルパラジウム錯体が挙げられる。脱離基を持ったアリル化合物はパラジウム(II)の塩と反応してハプト数3の遷移金属アリル錯体（英語版）をつくる。これらの中間体もマロン酸エステルから誘導されるカルバニオン^[4]やアリル位アミノ化によって生成したアミンなどの求核剤などと反応する^[5]。^[6]