酢酸パラジウム(II)
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| 物質名 | |||
|---|---|---|---|
酢酸パラジウム(II) | |||
別名 パラジウム二酢酸塩 | |||
| 識別情報 | |||
3D model (JSmol) |
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| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.020.151 | ||
| EC番号 |
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PubChem CID |
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| RTECS number |
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| UNII | |||
CompTox Dashboard (EPA) |
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| 性質 | |||
| Pd(CH3COO)2 | |||
| モル質量 | 224.51 g/mol | ||
| 外観 | 褐黄色固体 | ||
| 密度 | 2.19 g/cm3 | ||
| 融点 | 205 °C (401 °F; 478 K) 分解 | ||
| 低い | |||
| 構造 | |||
| 単斜晶系 | |||
| 平面四角形分子構造 | |||
| 0 D | |||
| 危険性 | |||
| 労働安全衛生 (OHS/OSH): | |||
主な危険性 |
非危険物とみなされる | ||
| GHS表示:[1] | |||
   | |||
| Danger | |||
| H317, H318, H410 | |||
| P261, P272, P273, P280, P302+P352, P305+P351+P338 | |||
| 安全データシート (SDS) | |||
| 関連する物質 | |||
| その他の 陰イオン |
塩化パラジウム(II) | ||
| その他の 陽イオン |
酢酸白金(II) | ||
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酢酸パラジウム(II)（英: Palladium(II) acetate）は、パラジウムの化合物で、一般式 [Pd(O2CCH3)2]n（略記 [Pd(OAc)2]n）で表される。アナログである酢酸白金(II)より反応性が高い。n の値に応じて多くの有機溶媒に可溶であり、有機反応の触媒として広く用いられる。[2]
パラジウム原子と配位子である酢酸が 1:2 の化学量論比をもつため、本化合物は分子性および高分子性の形態として存在し、固体状態および溶液中では三量体が優勢である。いずれの形態でも、Pd は概ね平面四角形分子構造の配位構造をとる。
ジェフリー・ウィルキンソンらにより 1965 年に調製され、その後 1970 年に Skapski と Smart が単結晶 X 線回折により特徴付けた酢酸パラジウム(II)は、赤褐色固体で、単斜晶の板状結晶として結晶化する。構造は三量体であり、Pd 原子 3 個が正三角形をなし、各 Pd-Pd の辺が 2 つの酢酸基で架橋された「蝶形」配座をもつ。[3][4]
酢酸パラジウム(II)は淡桃色の形態として得られることもある。X 線粉末回折によれば、この形態は高分子性である。[5]
製法
三量体の酢酸パラジウム(II)は、パラジウムスポンジを酢酸と硝酸の混酸で処理して調製できる。混合ニトリト-酢酸塩（Pd3(OAc)5NO2）の混入を防ぐには、パラジウムスポンジの過剰量、または窒素ガスの通気が必要である。[6][7]
- Pd + 4 HNO
3 → Pd(NO
3)
2 + 2 NO
2 + 2 H
2O - Pd(NO
3)
2 + 2 CH
3COOH → Pd(O
2CCH
3)
2 + 2 HNO
3
三量体の酢酸塩に比べ、混合ニトラト-酢酸塩は溶解性と触媒活性が異なる。この不純物を防ぐこと、または含有量を管理することは、酢酸パラジウム(II)を再現性よく使用するうえで重要となり得る。[8]
酢酸パラジウム(II)プロピオン酸塩は同様に調製でき、他のカルボン酸塩も、適切なカルボン酸で酢酸パラジウム(II)を処理することで調製される。[3] 同様に、他のパラジウム(II)カルボキシラートを酢酸で処理して酢酸パラジウム(II)へ配位子交換することもできる。精製した他のカルボキシラートから出発するこの方法は、ニトロ系不純物を含まない酢酸パラジウム(II)を得る代替経路となる。[8]
酢酸パラジウム(II)は、第一級および第二級アルコール、ならびにアミンのように β 水素脱離（beta-hydride elimination）を起こし得る試薬の存在下で Pd(0) へ還元されやすい。アルコールとともに加温した場合、または他溶媒で長時間還流した場合、酢酸パラジウム(II)は分解して金属パラジウムを与える。[3]
触媒作用
酢酸パラジウム(II)は多くの有機反応の触媒であり、とくにアルケン、ジエン、ならびにアルキル基、アリール基、ハロゲン化ビニルを含む基質から反応性付加体を与える反応で用いられる。[9]
酢酸パラジウム(II)が触媒となる反応の例:
- ビニル化: ヘック反応などの関連反応。[10]
- 非環状ジエンの転位: コープ転位など
- カルボニル化反応: 例えばアリールヨージドから、一酸化炭素とアルコールまたはフェノールを用いてエステルを与える反応。[11]
- 還元的アミノ化: ギ酸カリウムを用いるアルデヒドまたはケトンの還元的アミノ化。[12]
- ワッカー法: 水によるエチレンの酸化でアセトアルデヒドを与える反応（ポリ(酢酸ビニル)の前駆体）。
- バックワルド・ハートウィッグアミノ化: アルキルアミンおよびアリールアミンによるアリールハライド類や擬ハライド類のアミノ化。[13][14]
- アリール臭化物をトリメチルシリル化してトリメチルシラン誘導体へ変換する反応（殺菌剤 "Latitude" などにも見られる官能基）。
- RC
6H
4Br + Si
2(CH
3)
6 → RC
6H
4Si(CH
3)
3 + Si(CH
3)
3Br
Pd(O2CCH3)2 はアリール臭化物の電子的性質と適合し、他の合成法と異なり高圧装置を必要としない。[15]
