Oxyde de gallium(III)

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Oxyde de gallium(III)
Image illustrative de l’article Oxyde de gallium(III)
__ Ga3+       __ O2-
Structure cristalline de l'oxyde de gallium(III) β
Identification
No CAS 12024-21-4
No ECHA 100.031.525
No CE 234-691-7
PubChem 5139834
Apparence poudre blanche inodore[1]
Propriétés chimiques
Formule Ga2O3
Masse molaire[2] 187,444 ± 0,003 g/mol
Ga 74,39 %, O 25,61 %,
Propriétés physiques
fusion β : 1 740 °C[3]
α : 1 900 °C[1]
Solubilité pratiquement insoluble dans l'eau[1]
Masse volumique β : 5,88 g/cm3[3]
α : 6,44 g/cm3[1] à 20 °C
Cristallographie
Système cristallin β : monoclinique
α : trigonal
Symbole de Pearson β : mS20
α : hR30
Classe cristalline ou groupe d’espace β : C2/m (no 12) [4]

α : R3c (no 167) [5]
Notation Schönflies β : C3
2h
 ; α : D6
3d
.
Paramètres de maille polymorphe β : a = 1 223,2 pm,
b = 304,1 pm,
c = 580,1 pm,
β = 103,73°, Z = 4[6].

polymorphe α : a = 498,25 pm,
c = 1 343,3 pm, Z = 6[7].
Précautions
NFPA 704[3]

Symbole NFPA 704.

 

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

L’oxyde de gallium(III) est un composé chimique de formule Ga2O3. Il s'agit d'un solide blanc ou incolore cristallisé selon plusieurs structures polymorphes. La plus stable est le β-Ga2O3, cristallisé dans le système monoclinique selon le groupe d'espace C2/m (no 12) avec pour paramètres a = 1 223,2 pm, b = 304,1 pm, c = 580,1 pm, β = 103,73° et Z = 4[6]. Il existe également une forme α-Ga2O3 trigonale (R3c, no 167) semblable au corindon (α-Al2O3) stable à plus haute pression avec pour paramètres a = 498,25 pm, c = 1 343,3 pm et Z = 6[7].

L'oxyde de gallium(III) peut être obtenu en déshydratant l'hydroxyde de gallium(III) à 500 °C[8] :

2 Ga(OH)3 Ga2O3 + 3 H2O↑.

Il est également possible de procéder par décomposition du nitrate de gallium Ga(NO3)3 à 200 °C. Ces deux voies donnent des polymorphes différents, qui finissent par redonner la forme β plus stable à température plus élevée.

Les cinq polymorphes connus de l'oxyde de gallium(III) sont les suivants :

  • α-Ga2O3 — Stable à haute pression, il peut être obtenu en chauffant le β-Ga2O3 sous 65 kbar à 1 100 °C. Il a une structure de type corindon(α-Al2O3). L'hydrate peut être préparé en décomposant l'hydroxyde de gallium précipité à 500 °C. Il est possible d'épitaxier des couches minces d'α-Ga2O3 sur des substrats de saphir orientés selon leur plan c (0001), leur plan m (10-10) ou leur plan a (11-20).
  • β-Ga2O3 — Stable dans les conditions normales de température et de pression, il peut être déposé par hétéroépitaxie sous forme de couches minces sur des substrats tels que le saphir, le GaN, le SiC et le Si, ainsi que par homoépitaxie. On a par exemple réalisé l'ALD sur des substrats de saphir à des températures comprises entre 190 et 550 °C[9]. Des films de β-Ga2O3 de haute qualité ont également été produits par MBE, HVPE (en) et MOCVD[10]. La technique HVPE est préférée pour les dispositifs à semiconducteurs de puissance verticaux en raison de son taux de croissance rapide[11]. Les couches épitaxiales de β-Ga2O3 déposées par MOCVD présentent une meilleure mobilité électronique et une moindre concentration résiduelle de porteurs que celles obtenues par d'autres techniques de croissance de couches minces[12],[13].
  • γ-Ga2O3 — De structure spinelle altérée[14] semblable à celle du γ-Al2O3[15], il est obtenu par chauffage rapide du gel d'hydroxyde à une température de 400 à 500 °C. Une forme plus cristalline de ce polymorphe peut être préparée directement à partir de gallium métallique par synthèse solvothermale (en)[16].
  • δ-Ga2O3 — De structure cubique centrée[17],[18], il est obtenu en chauffant le Ga(NO3)3 à 250 °C[19].
  • ε-Ga2O3 — De structure orthorhombique observée par cristallographie aux rayons X comme un empilement compact[20], il est obtenu en chauffant δ-Ga2O3 à 550 °C. Des couches minces d'ε-Ga2O3 peuvent être déposées par MOCVD à l'aide de triméthylgallium Ga(CH3)3 et d'eau H2O sur des substrats de saphir à des températures comprises entre 550 et 650 °C[21].

Réactions

Propriétés et applications

Notes et références

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