ビスマス酸鉛
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ビスマス酸鉛(ビスマスさんなまり、英語: Lead bismuthate)は、化学式Pb(BiO3)2で表される半導体である。天然には存在せず、近年[いつ?]になって実験室で発見された。ビスマス酸鉛は、5価の構造を持ち、ビスマス酸ナトリウムの通常のイオンの相互作用とは異なるが、ビスマス酸ストロンチウムのものには類似している[1]。6つの酸素原子がビスマス原子と鉛原子に八面体形に配位する構造を持つ。ビスマス原子と酸素原子は繰り返しの八面体形構造を作ることで負に帯電した層を形成する。正に帯電した 鉛原子は層の間に分散し、六方晶系の単位格子を形成し、鉛原子は各頂点に位置している。結晶の密度は9.18 g/cm3であり、式量は233.99g/mol[1]。単位結晶構造の体積は169.26 Å3であり、格子定数は5.321 Åである。
半導体
最初に発見されたビスマス酸鉛の用途の一つは、半導体的な性質であった。電子が1つ少ない金属(p型)を添加することで、導電性を示し、成績係数もまた0.2から0.6の範囲に増加する[2]。半導体としての応用は、Bi2O3、PbO、SiO2を塗料に混合し、その塗料による太陽光パネルのコーティングが挙げられ、三つの物質の溶媒と組成を変えることで、半導体としての効率を変えることができる。
ガラス


ビスマス酸鉛ガラスは、産業、電気分野で非常に有用であり、7.639-7.699 g/cm3の密度、2.47-2.9の屈折率を持つ[1]。しかし、最も重要な特徴は、ビスマス酸鉛ガラスが赤外線から紫外線までの広いの透過範囲を持つ点である[4]。このため、ビスマス酸鉛は光学スイッチや光素子などの装置、赤外線と熱放射による検出システム、レーザー材料、光導波路などに用いられる[5]。しかしながら、ビスマス酸鉛ガラスは単独では形成することができず、製造は非常に難しく、ガラスを作る過程で融解すると、不安定になり、温度が下がるほど結晶化する傾向があるため、光沢と透明度が低下した製品ができてしまう[2]。ビスマス酸鉛は常磁性を示すイオンの含有量が高く、Fe2O3やMnO、Gd2O3などの金属イオンまたは酸化物の濃度が高くなるに伴って、ガラスの結晶化をもたらすものの、より安定になり透過範囲が増える[6]。例えば、異なるモル%のLi2Oをビスマス酸鉛に加えたLi2O-[Bi2O3-PbO]は、赤外線範囲で10-15 μmを超える波長域、紫外・可視光範囲では420-450 nm まで透過範囲を広げることができる[3]。研究者らは、透過範囲を広げ光学的な応用を増やすため、ビスマス酸鉛の改良に取り組んでいる。具体的には、ビスマス酸鉛ガラスの安定化を図るために十分な量のバリウムと酸化亜鉛を同時に用いることで、赤外線範囲での透過率の低下を、ガラスの安定性に比べれば無視できるほどに低減できることが明らかになっている[2]。しかし、これらの酸化物は同等のものではなく、互いに置換することはできない。したがって、両者を併用することで、結晶化を最小限にし、ガラスの安定性を向上させ、赤外透過率の低下をわずかに抑えるべきである[2]。
有機物分解
ビスマス酸鉛は、光触媒活性を持ち、可視光の照射により有機化合物を分解するたねに使われる[7]。これは、環境的な処理や、水の処理に有用である。しかし、ビスマス酸鉛は、広い価電子帯と小さいバンドギャップにより、他の酸化金属やビスマス酸塩に比べれば有機物の分解の効率は劣る[7]。
脚注
- 1 2 3 4 Kumada, Nobuhiro; Miura, Akira; Takei, Takahiro; Yashima, Masatomo (2014). “Crystal structures of a pentavalent bismuthate, SrBi2O6 and a lead bismuth oxide (Pb1/3Bi2/3)O1.4”. Journal of Asian Ceramic Societies 2 (2): 150–153. doi:10.1016/j.jascer.2014.02.002.
- 1 2 3 4 US 3723141, Dumbaugh, W., "Infrared transmissive lead bismuthate glasses", issued March 27, 1973, assigned to W Dumbaugh
- 1 2 3 Pan, A; Ghosh, A (2000-06-01). “A new family of lead–bismuthate glass with a large transmitting window”. Journal of Non-Crystalline Solids 271 (1): 157–161. Bibcode: 2000JNCS..271..157P. doi:10.1016/S0022-3093(00)00111-3. ISSN 0022-3093.
- ↑ Kumada, Nobuhiro; Xu, Nan; Miura, Akira; Takei, Takahiro (2014). “Preparation and photocatalytic properties of new calcium and lead bismuthates”. Journal of the Ceramic Society of Japan 122 (1426): 509–512. doi:10.2109/jcersj2.122.509. ISSN 1882-0743.
- ↑ Lin, H.; Pun, E. Y. B.; Chen, B. J.; Zhang, Y. Y. (1 March 2008). “Rare-earth ion doped lead- and cadmium-free bismuthate glasses”. Journal of Applied Physics 103 (5): 056103–056103–3. Bibcode: 2008JAP...103e6103L. doi:10.1063/1.2891252. ISSN 0021-8979.
- ↑ Simon, S; Pop, R; Simon, V; Coldea, M (1 December 2003). “Structural and magnetic properties of lead-bismuthate oxide glasses containing S-state paramagnetic ions”. Journal of Non-Crystalline Solids 331 (1): 1–10. Bibcode: 2003JNCS..331....1S. doi:10.1016/j.jnoncrysol.2003.08.079. ISSN 0022-3093. https://www.academia.edu/13956608/Structural_and_magnetic_properties_of_lead_bismuthate_oxide_glasses_containing_S_state_paramagnetic_ions.
- 1 2 Takei, Takahiro; Haramoto, Rie; Dong, Qiang; Kumada, Nobuhiro; Yonesaki, Yoshinori; Kinomura, Nobukazu; Mano, Takayuki; Nishimoto, Shunsuke et al. (1 August 2011). “Photocatalytic activities of various pentavalent bismuthates under visible light irradiation”. Journal of Solid State Chemistry 184 (8): 2017–2022. Bibcode: 2011JSSCh.184.2017T. doi:10.1016/j.jssc.2011.06.004. ISSN 0022-4596. http://daneshyari.com/article/preview/1330691.pdf.
参考文献
- Culea, Eugen (1 January 2011). “Structural and magnetic behaviour of lead–bismuthate glasses containing rare earth ions”. Journal of Non-Crystalline Solids 357 (1): 50–54. Bibcode: 2011JNCS..357...50C. doi:10.1016/j.jnoncrysol.2010.09.013. ISSN 0022-3093.
- US 4235644, Christopher R. S. Needes, "Thick film silver metallizations for silicon solar cells", issued 1979-08-31, assigned to E I du Pont de Nemours and Co
- Hong-Tao, Sun; De-Bao, Zhang; Shi-Qing, Xu; Shi-Xun, Dai; Li-Li, Hu; Zhong-Hong, Jiang (2004). “Physical Properties of Novel Lead-Bismuthate Glasses with Large Transmitting Windows”. Chinese Physics Letters 21 (9): 1759. Bibcode: 2004ChPhL..21.1759S. doi:10.1088/0256-307X/21/9/023. ISSN 0256-307X.
- Pan, A.; Ghosh, A. (20 June 2002). “Correlation of relaxation dynamics and conductivity spectra with cation constriction in ion-conducting glasses”. Physical Review B 66 (1): 012301. Bibcode: 2002PhRvB..66a2301P. doi:10.1103/PhysRevB.66.012301. https://www.researchgate.net/publication/235496191.
- Pisarski, Wojciech A.; Pisarska, Joanna; Lisiecki, Radosław; Dominiak-Dzik, Grażyna; Ryba-Romanowski, Witold (2 April 2012). “Luminescence quenching of Dy3+ ions in lead bismuthate glasses”. Chemical Physics Letters 531: 114–118. doi:10.1016/j.cplett.2012.01.071. ISSN 0009-2614.
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